U5.8 · 反应机理与速率定律练习题 · Reaction Mechanism and Rate Law
涉及的课:U5.8 反应机理与速率定律U5.9 稳态近似(预平衡)
- 1单选
的机理如下:
第 1 步(慢):
第 2 步(快):
这个机理推出的速率定律是?解析速率由最慢的一步(决速步)决定。第 1 步是慢步骤,它本身是基元反应,速率 = k[][ICl],其中没有中间体,可以直接作为总反应的速率定律。按总反应的系数写成 k[][ICl]² 是错的;HI 是中间体,不能出现。
- 2单选
反应 的实验速率定律为 速率 = 。下列机理中,和它相符的是?
解析四个机理加起来都是总反应,所以要比速率定律。由决速步推出:A 速率 = ;B 速率 = ;C 速率 = ;D 速率 = 。B 的慢步骤含中间体 ,用第 1 步的快速平衡 代换,得到 速率 = k[A]²[B],与实验相符。
- 3单选
反应 2X + Y → X₂Y 分两步进行,第 2 步很快。实验速率定律为 速率 = k[X]²。慢的第 1 步最可能是?
解析速率定律就是慢步骤的速率定律,而且只含 X、对 X 二级,所以慢步骤应是两个 X 碰撞:。接着快的第 2 步 ,两步相加正好是总反应。Y 在决速步之后才参与,所以不出现在速率定律里;如果一步完成(),速率定律会含 [Y]。
- 4单选
的实验速率定律是 速率 = k[],和一个两步机理(第 1 步 慢,第 2 步 快)推出的结果一致。可以得出?
解析一个可接受的机理要满足两点:各步相加等于总反应,推出的速率定律与实验一致。这个机理都满足,所以是合理的;但可能还有别的机理也满足这两点,所以只能说“与实验相符”,不能说“被证明”。速率定律和总反应系数不一致,正说明反应不是一步完成的。
- 5单选
的实验速率定律是 速率 = 。有人提出下面的机理:
第 1 步(慢):
第 2 步(快):
这个机理与实验相符吗?解析两步相加确实等于总反应,但这只是条件之一。慢步骤是第 1 步 ,推出 速率 = k[NO]², 在决速步之后才参与,不出现在速率定律里,和实验的 k[NO]²[] 不符,所以这个机理不可接受。