U8.6 · 分子结构与酸碱性练习题 · Molecular Structure of Acids and Bases

同一主族的无氧酸，从上到下原子半径增大，H–X 键变长、键能减小，H⁺ 更容易离开，酸性增强（这一趋势比电负性的影响更重要）。实际上 Se 的电负性比 S 略小；两者都有 2 个 H。

中心原子相同时，与 Cl 相连的非羟基 O 原子越多，吸电子作用越强，O–H 键的电子越偏离 H，H⁺ 越容易给出；同时共轭碱的负电荷能分散到更多的 O 原子上，更稳定。所以 HClO₄ > HClO₃ > HClO₂ > HClO。

Cl 的电负性大，通过化学键把电子从羧基一侧拉过来，使羧酸根 –COO⁻ 的负电荷更分散、更稳定，O–H 也更容易给出 H⁺。Cl 越多，这种吸电子作用越强，所以 Cl₃C–COOH 最强。

共轭酸越弱，共轭碱越强。HF 是弱酸，所以 F⁻ 是（弱）碱；HCl、HNO₃、HClO₄ 都是强酸，它们的共轭碱 Cl⁻、NO₃⁻、ClO₄⁻ 几乎没有碱性。

胺的碱性来自 N 上的孤对电子结合 H⁺。电负性大的 F 通过化学键吸走电子，N 上的电子密度降低，孤对电子更难给出，碱性减弱。所以乙胺的碱性更强。