四步读图
很多选择题和 FRQ 都给一幅图或一张表,答案就在里面。按顺序读,可以少犯低级错误:
- 标题和图例。 这幅图画的是什么?有几条曲线,各代表什么条件?
- 坐标轴、单位和刻度。 横轴、纵轴各是什么量?单位里有没有 10⁻³、10⁻⁵ 这样的倍数?纵轴是浓度还是 ln(浓度)?刻度是不是从 0 开始?
- 趋势。 上升还是下降?是直线还是曲线?有没有平台或突跃?
- 关键点。 截距、斜率、峰、拐点、交点、半中和点、化学计量点:题目问的量通常就对应其中一个。
常见图的关键点
| 图 | 看哪里 | 能得出什么 |
|---|---|---|
| 弱酸被强碱滴定的曲线 | 起点、半中和点、化学计量点 | 半中和点 pH = pKa;计量点的体积 → 酸的物质的量 |
| [A]、ln[A]、1/[A] 对时间作图 | 哪一幅是直线 | 反应级数;k 和斜率的关系 |
| 反应能量图 | 峰的高度,起点和终点的高低 | 活化能、ΔH、有几步、哪一步最慢 |
| 分子速率分布 | 峰的位置和宽度 | 温度高低;能量超过 Ea 的分子多少 |
| 光电子能谱 | 峰的位置和相对高度 | 结合能、各亚层的电子数 |
| Beer 定律标准曲线 | 斜率 | 由吸光度求浓度 |
数据表题:控制变量
数据表题常给几组实验,每次只改变一个条件。找出只有一个量不同的两组,比较结果怎样变化,就能看出这个量的作用,例如由初始速率判断反应级数(例题 1)。
选一幅图,再选一个答案,看图上对应的位置:
用 0.100 mol/L NaOH 滴定 25.00 mL 0.100 mol/L 弱酸 HA,得到下面的曲线。曲线上哪一点的 pH 等于 HA 的 pKa?
A 点只有弱酸 HA,pH 由 HA 的部分电离决定,约 2.9,比 pKa 小。
B 点加入的 NaOH 正好是化学计量点所需的一半,剩下的 HA 和生成的 A⁻ 一样多,pH = pKa ≈ 4.7。
C 点是化学计量点,溶液里主要是 A⁻,pH 约 8.7;大于 7 是因为 A⁻ 是弱碱。
D 点 NaOH 过量,pH 由过量的 OH⁻ 决定,约 12.2。
某反应以 ln[A] 对时间作图,得到一条直线。从图中可以得出什么结论?
零级反应是 [A]–t 图成直线,不是 ln[A]–t 图。
二级反应是 1/[A]–t 图成直线,斜率为 +k。
ln[A]–t 图成直线说明是一级反应。斜率 = −1.40 ÷ 40 min = −0.035 min⁻¹,所以 k = −斜率 = 0.035 min⁻¹。
截距是 ln[A]₀ = ln 0.80 = −0.22,它告诉你起始浓度,不是速率常数。
同一份气体在两个温度下的分子速率分布如图。哪条曲线对应的温度更高?
峰高说明速率集中在较窄的范围内;温度越低,分布越窄、峰越高,所以曲线 1 的温度更低。
同一份气体分子数相同,两条曲线下的面积相等;形状不同是因为温度不同。
两条曲线下的面积相等(都代表全部分子),不能用面积判断温度。
温度升高,分子的平均动能增大,最可能速率向右移,分布变宽、峰变低。曲线 2 的温度更高。
用已知浓度的溶液作出标准曲线(见图)。一份未知溶液在同一波长下的吸光度为 0.495,它的浓度约是多少?
从纵轴 0.495 处水平画到直线,再竖直向下读横轴:4.5(单位是 10⁻⁵ mol/L)。也可以用斜率算:0.495 ÷ 0.110 = 4.5。
读数偏大了:横轴 5.0 处的吸光度是 0.55。
0.495 是吸光度(纵轴),不是浓度,要通过直线换算到横轴。
把吸光度乘以斜率了(0.495 × 0.110 = 0.054,即 5.4 × 10⁻⁷ mol/L);浓度应该是吸光度除以斜率。
例题 1:由初始速率数据求速率定律
反应 A + B → C 的三组实验数据如下(温度相同):
| 实验 | c(A)₀ / (mol/L) | c(B)₀ / (mol/L) | 初始速率 / (mol·L⁻¹·s⁻¹) |
|---|---|---|---|
| 1 | 0.10 | 0.10 | 2.0 × 10⁻⁴ |
| 2 | 0.20 | 0.10 | 8.0 × 10⁻⁴ |
| 3 | 0.20 | 0.30 | 2.4 × 10⁻³ |
求速率定律和速率常数 k。
-
设速率定律。 v = k·cm(A)·cn(B),要求 m 和 n。
-
求 m:找 c(B) 相同的两组。 实验 1 和 2 的 c(B) 都是 0.10,只有 c(A) 变了:
-
求 n:找 c(A) 相同的两组。 实验 2 和 3 的 c(A) 都是 0.20:
-
写速率定律。
-
用任意一组数据求 k。 用实验 1:
单位由“速率 ÷ 浓度³”得到。
例题 2:从能量图读数据
某反应的能量图上,各关键点的能量如下(单位 kJ/mol,从左到右):反应物 40,第一个峰 120,中间体 60,第二个峰 95,生成物 10。这个反应有几步?哪一步最慢?求 ΔH。
-
数峰的个数。 有两个峰(两个过渡态),中间夹着一个低谷(中间体),所以反应分 2 步。
-
算每一步的活化能。 每一步的 Ea = 峰的能量 − 这一步起点的能量:
-
判断最慢的一步。 第 1 步的活化能大得多,速率最慢,是决速步rate-determining step。
-
算 ΔH。 只看整个反应的起点和终点:
生成物比反应物能量低,反应放热。中间体和峰的能量不影响 ΔH。
- 一级反应 ln[A]–t 图中的速率常数 k
k = −斜率。
- 反应能量图中正反应的活化能
峰的能量减去反应物的能量。
- 弱酸滴定曲线中的 pKa
半中和点的 pH。
- ln[A]–t 图中的起始浓度
截距是 ln[A]₀。
- Beer 定律标准曲线中的 εb
A = εbc,斜率就是 εb。
- 滴定曲线中被滴定的酸的物质的量
读化学计量点的体积,再乘以滴定剂的浓度。
- 光电子能谱中某个亚层电子的结合能
看对应峰的位置。
- 零级反应 [A]–t 图中的速率常数 k
零级反应的 [A]–t 图是直线,k = −斜率。
常见误区
误区 1:“看到图就开始算,不看坐标轴。” 纵轴单位里的 10⁻⁵、纵轴画的是 ln[A] 而不是 [A]、刻度不从 0 开始,都会让读数完全不同。先看坐标轴,再读数。
误区 2:“化学计量点的 pH 都是 7。” 只有强酸和强碱的滴定才是 7。弱酸被强碱滴定,计量点时溶液里是弱碱 A⁻,pH 大于 7;弱碱被强酸滴定则小于 7。
误区 3:“直线的斜率就是 k。” 要先确定是哪一种图成直线,再看符号:零级、一级反应的斜率都是 −k,二级反应的 1/[A]–t 图斜率是 +k。
即时小测
用强碱滴定一种弱酸,化学计量点在 30.0 mL。要从曲线读出 pKa,应该看哪一点的 pH?
15.0 mL 是半中和点,剩下的 HA 和生成的 A⁻ 一样多,pH = pKa。
某反应的 1/[A] 对时间作图得到斜率为正的直线。反应是几级?
二级反应的 1/[A]–t 图是直线,斜率 = k。
能量图上反应物的能量为 50 kJ/mol,生成物为 20 kJ/mol,峰为 130 kJ/mol。正反应的活化能是多少?
Ea = 130 − 50 = 80 kJ/mol;ΔH = 20 − 50 = −30 kJ/mol。
保持 c(A) 不变,把 c(B) 加倍,初始速率不变。反应对 B 是几级?
速率与 c(B) 无关,对 B 是 0 级。
同一份气体温度升高后,分子速率分布曲线怎样变化?
分布向高速方向展开,超过 Ea 的分子比例增大;分子总数不变,面积不变。
某图的纵轴标为“浓度 / (10⁻³ mol/L)”,读数是 2.5。实际浓度是多少?
轴标表示“浓度 ÷ 10⁻³ mol/L = 2.5”,所以浓度 = 2.5 × 10⁻³ mol/L。
AP 式练习
300 K 时,某分解反应 X → Y + Z 中 X 的浓度随时间变化如下:
| t / min | c(X) / (mol/L) |
|---|---|
| 0 | 0.500 |
| 10 | 0.370 |
| 20 | 0.274 |
| 30 | 0.203 |
| 40 | 0.151 |
(a) 说明怎样用作图的方法证明这个反应对 X 是一级的。
(b) 求速率常数 k,写出单位。
(c) 求这个反应的半衰期。
(d) 预测 60 min 时 X 的浓度。
(e) 在更高的温度下重复实验,ln c(X)–t 图会有什么变化?
参考答案与评分要点
(a) 以 ln c(X) 对 t 作图。各点的 ln c(X) 依次为 −0.693、−0.994、−1.295、−1.595、−1.890,落在一条直线上,说明反应是一级的([X]–t 图和 1/[X]–t 图都不是直线)。
(b) 斜率 = (−1.890 − (−0.693)) ÷ 40 min ≈ −0.030 min⁻¹,所以 k = −斜率 = 0.030 min⁻¹。
(c) t½ = 0.693 ÷ k = 0.693 ÷ 0.030 min⁻¹ ≈ 23 min。
(d) ln c(X) = ln 0.500 − 0.030 × 60 = −0.693 − 1.80 = −2.49,c(X) = e−2.49 ≈ 0.083 mol/L。
(e) 温度升高,k 增大,直线更陡(斜率更负);截距仍是 ln 0.500,不变。
评分要点: (a) 用 ln c(X)–t 图成直线说明一级;(b) k 和单位;(c) 半衰期;(d) 60 min 时的浓度;(e) 斜率更陡、截距不变。
小结
- 读图四步:标题和图例 → 坐标轴和单位 → 趋势 → 关键点。
- 关键点对应的量:半中和点 pH = pKa,直线的斜率与 k,峰与活化能,起点和终点与 ΔH,标准曲线的斜率与 εb。
- 数据表题找“只有一个量不同”的两组实验,用比值求出这个量的影响。
AP 提示: 从图上读数时,在草稿上(或在 FRQ 的图上)标出你用的点,写下读到的数值和单位。FRQ 的评分标准对读图得到的数值通常允许一定的误差范围,但单位和数量级必须对。
数据来源:滴定曲线由电荷守恒精确计算,醋酸的 Ka = 1.8 × 10⁻⁵ 取自 OpenStax《Chemistry 2e》附录 H;其余图和表中的数据是本站为练习设计的。