数据与图表题Data and Graph Questions

AP 科学实践 5 · 数学运算约 35 分钟

学习目标

  • 按“标题和图例 → 坐标轴和单位 → 趋势 → 关键点”的顺序读图
  • 认出 AP 常见图的关键点:滴定曲线、动力学图、能量图、速率分布、光电子能谱、标准曲线
  • 从数据表中找规律:控制变量,比较两组数据,算比值

前置知识

  • 酸碱滴定与滴定曲线(U8.5)
  • 浓度随时间的变化(U5.3)
  • Beer-Lambert 定律(U3.13)

四步读图

很多选择题和 FRQ 都给一幅图或一张表,答案就在里面。按顺序读,可以少犯低级错误:

  1. 标题和图例。 这幅图画的是什么?有几条曲线,各代表什么条件?
  2. 坐标轴、单位和刻度。 横轴、纵轴各是什么量?单位里有没有 10⁻³、10⁻⁵ 这样的倍数?纵轴是浓度还是 ln(浓度)?刻度是不是从 0 开始?
  3. 趋势。 上升还是下降?是直线还是曲线?有没有平台或突跃?
  4. 关键点。 截距、斜率、峰、拐点、交点、半中和点、化学计量点:题目问的量通常就对应其中一个。

常见图的关键点

图看哪里能得出什么
弱酸被强碱滴定的曲线起点、半中和点、化学计量点半中和点 pH = pKa;计量点的体积 → 酸的物质的量
[A]、ln[A]、1/[A] 对时间作图哪一幅是直线反应级数;k 和斜率的关系
反应能量图峰的高度,起点和终点的高低活化能、ΔH、有几步、哪一步最慢
分子速率分布峰的位置和宽度温度高低;能量超过 Ea 的分子多少
光电子能谱峰的位置和相对高度结合能、各亚层的电子数
Beer 定律标准曲线斜率由吸光度求浓度

数据表题:控制变量

数据表题常给几组实验,每次只改变一个条件。找出只有一个量不同的两组,比较结果怎样变化,就能看出这个量的作用,例如由初始速率判断反应级数(例题 1)。

选一幅图,再选一个答案,看图上对应的位置:

读图题:选一幅图,再选一个答案

用 0.100 mol/L NaOH 滴定 25.00 mL 0.100 mol/L 弱酸 HA,得到下面的曲线。曲线上哪一点的 pH 等于 HA 的 pKa?

01020304002468101214加入 NaOH 的体积 / mLpHABCD

例题 1:由初始速率数据求速率定律

反应 A + B → C 的三组实验数据如下(温度相同):

实验c(A)₀ / (mol/L)c(B)₀ / (mol/L)初始速率 / (mol·L⁻¹·s⁻¹)
10.100.102.0 × 10⁻⁴
20.200.108.0 × 10⁻⁴
30.200.302.4 × 10⁻³

求速率定律和速率常数 k。

分步解析
  1. 设速率定律。 v = k·cm(A)·cn(B),要求 m 和 n。

  2. 求 m:找 c(B) 相同的两组。 实验 1 和 2 的 c(B) 都是 0.10,只有 c(A) 变了:

    v2v1=(0.200.10)m8.0×10−42.0×10−4=2m4=2m,m=2\begin{aligned} \frac{v_2}{v_1} &= \left(\frac{0.20}{0.10}\right)^m \\ \frac{8.0 \times 10^{-4}}{2.0 \times 10^{-4}} &= 2^m \\ 4 &= 2^m, \quad m = 2 \end{aligned}
  3. 求 n:找 c(A) 相同的两组。 实验 2 和 3 的 c(A) 都是 0.20:

    v3v2=(0.300.10)n2.4×10−38.0×10−4=3n3=3n,n=1\begin{aligned} \frac{v_3}{v_2} &= \left(\frac{0.30}{0.10}\right)^n \\ \frac{2.4 \times 10^{-3}}{8.0 \times 10^{-4}} &= 3^n \\ 3 &= 3^n, \quad n = 1 \end{aligned}
  4. 写速率定律。

    v=k c2(A) c(B)v = k\,c^2(\ce{A})\,c(\ce{B})
  5. 用任意一组数据求 k。 用实验 1:

    k=2.0×10−4(0.10)2(0.10)=0.20 L2⋅mol−2⋅s−1\begin{aligned} k &= \frac{2.0 \times 10^{-4}}{(0.10)^2(0.10)} \\ &= \boxed{0.20\ \text{L}^2\text{·mol}^{-2}\text{·s}^{-1}} \end{aligned}

    单位由“速率 ÷ 浓度³”得到。

例题 2:从能量图读数据

某反应的能量图上,各关键点的能量如下(单位 kJ/mol,从左到右):反应物 40,第一个峰 120,中间体 60,第二个峰 95,生成物 10。这个反应有几步?哪一步最慢?求 ΔH。

分步解析
  1. 数峰的个数。 有两个峰(两个过渡态),中间夹着一个低谷(中间体),所以反应分 2 步。

  2. 算每一步的活化能。 每一步的 Ea = 峰的能量 − 这一步起点的能量:

    Ea1=120−40=80 kJ/molEa2=95−60=35 kJ/mol\begin{aligned} E_{a1} &= 120 - 40 = 80\ \text{kJ/mol} \\ E_{a2} &= 95 - 60 = 35\ \text{kJ/mol} \end{aligned}
  3. 判断最慢的一步。 第 1 步的活化能大得多,速率最慢,是决速步rate-determining step。

  4. 算 ΔH。 只看整个反应的起点和终点:

    ΔH=10−40=−30 kJ/mol\Delta H = 10 - 40 = \boxed{-30\ \text{kJ/mol}}

    生成物比反应物能量低,反应放热。中间体和峰的能量不影响 ΔH。

练一练:要从图上得到下面的量,看哪里?
  1. 一级反应 ln[A]–t 图中的速率常数 k
  2. 反应能量图中正反应的活化能
  3. 弱酸滴定曲线中的 pKa
  4. ln[A]–t 图中的起始浓度
  5. Beer 定律标准曲线中的 εb
  6. 滴定曲线中被滴定的酸的物质的量
  7. 光电子能谱中某个亚层电子的结合能
  8. 零级反应 [A]–t 图中的速率常数 k

常见误区

误区 1:“看到图就开始算,不看坐标轴。” 纵轴单位里的 10⁻⁵、纵轴画的是 ln[A] 而不是 [A]、刻度不从 0 开始,都会让读数完全不同。先看坐标轴,再读数。

误区 2:“化学计量点的 pH 都是 7。” 只有强酸和强碱的滴定才是 7。弱酸被强碱滴定,计量点时溶液里是弱碱 A⁻,pH 大于 7;弱碱被强酸滴定则小于 7。

误区 3:“直线的斜率就是 k。” 要先确定是哪一种图成直线,再看符号:零级、一级反应的斜率都是 −k,二级反应的 1/[A]–t 图斜率是 +k。

即时小测

用强碱滴定一种弱酸,化学计量点在 30.0 mL。要从曲线读出 pKa,应该看哪一点的 pH?

某反应的 1/[A] 对时间作图得到斜率为正的直线。反应是几级?

能量图上反应物的能量为 50 kJ/mol,生成物为 20 kJ/mol,峰为 130 kJ/mol。正反应的活化能是多少?

保持 c(A) 不变,把 c(B) 加倍,初始速率不变。反应对 B 是几级?

同一份气体温度升高后,分子速率分布曲线怎样变化?

某图的纵轴标为“浓度 / (10⁻³ mol/L)”,读数是 2.5。实际浓度是多少?

AP 式练习

AP 风格自由作答题

300 K 时,某分解反应 X → Y + Z 中 X 的浓度随时间变化如下:

t / minc(X) / (mol/L)
00.500
100.370
200.274
300.203
400.151

(a) 说明怎样用作图的方法证明这个反应对 X 是一级的。

(b) 求速率常数 k,写出单位。

(c) 求这个反应的半衰期。

(d) 预测 60 min 时 X 的浓度。

(e) 在更高的温度下重复实验,ln c(X)–t 图会有什么变化?

参考答案与评分要点

(a) 以 ln c(X) 对 t 作图。各点的 ln c(X) 依次为 −0.693、−0.994、−1.295、−1.595、−1.890,落在一条直线上,说明反应是一级的([X]–t 图和 1/[X]–t 图都不是直线)。

(b) 斜率 = (−1.890 − (−0.693)) ÷ 40 min ≈ −0.030 min⁻¹,所以 k = −斜率 = 0.030 min⁻¹。

(c) t½ = 0.693 ÷ k = 0.693 ÷ 0.030 min⁻¹ ≈ 23 min。

(d) ln c(X) = ln 0.500 − 0.030 × 60 = −0.693 − 1.80 = −2.49,c(X) = e−2.49 ≈ 0.083 mol/L。

(e) 温度升高,k 增大,直线更陡(斜率更负);截距仍是 ln 0.500,不变。

评分要点: (a) 用 ln c(X)–t 图成直线说明一级;(b) k 和单位;(c) 半衰期;(d) 60 min 时的浓度;(e) 斜率更陡、截距不变。

小结

  • 读图四步:标题和图例 → 坐标轴和单位 → 趋势 → 关键点。
  • 关键点对应的量:半中和点 pH = pKa,直线的斜率与 k,峰与活化能,起点和终点与 ΔH,标准曲线的斜率与 εb。
  • 数据表题找“只有一个量不同”的两组实验,用比值求出这个量的影响。

AP 提示: 从图上读数时,在草稿上(或在 FRQ 的图上)标出你用的点,写下读到的数值和单位。FRQ 的评分标准对读图得到的数值通常允许一定的误差范围,但单位和数量级必须对。

数据来源:滴定曲线由电荷守恒精确计算,醋酸的 Ka = 1.8 × 10⁻⁵ 取自 OpenStax《Chemistry 2e》附录 H;其余图和表中的数据是本站为练习设计的。

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