钠能从硫酸铜溶液里置换出铜吗?
1.8.3 节说过:排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液里置换出来。钠排在铜前面很远,那么把一小块钠放进硫酸铜溶液,会析出红色的铜吗?实验的结果是:钠在液面上游动,放出气体,溶液里出现蓝色沉淀,却一点铜也没有。这一节把活动性顺序用得更完整:除了酸和盐溶液,还有水,还有卤素之间的置换。
金属活动性顺序
K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au
这是人教版的金属活动性顺序activity series,从左到右金属的活动性依次减弱。美国教材的表大同小异,常在前面加上 Li、Ba,在 Fe 和 Sn 之间加上 Ni,但这些常见金属的先后顺序完全相同,因为它们都是按金属失去电子的难易(标准电极电势)排的。单置换反应的实质,就是活泼的单质把不活泼的元素从化合物里“挤”出来。
金属和水。 K、Ca、Na 和冷水剧烈反应,生成碱和氢气:
Mg 和冷水几乎不反应,和热水缓慢反应。Fe 和冷水不反应,在高温下能和水蒸气反应:
金属和酸。 排在氢前面的金属,能置换出盐酸、稀硫酸中的氢。铁生成 +2 价的亚铁盐,溶液呈浅绿色;铝生成 +3 价的铝盐。
金属和盐溶液。 排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液中置换出来,但 K、Ca、Na 除外:它们放进盐溶液里,先和水反应生成碱,碱再和盐反应。钠放入硫酸铜溶液时,发生的是
生成的 NaOH 再和 CuSO₄ 反应,生成蓝色的 Cu(OH)₂ 沉淀和 Na₂SO₄(2.7.3 节)。
写生成物时注意电荷。 生成的盐由金属离子的电荷决定:2Al + 3CuSO₄ → Al₂(SO₄)₃ + 3Cu,Al³⁺ 和 SO₄²⁻ 组成 Al₂(SO₄)₃。不能发生反应时,美国教材写 NR(no reaction)。
卤素之间的置换
非金属单质之间也能发生置换反应。卤素的活动性顺序是
和 2.3.6 节一样,同族从上到下,非金属性减弱。活泼的卤素能把不活泼的卤素从它的盐溶液中置换出来:
生成溴时溶液变成橙黄色,生成碘时变成棕黄色。反过来,I₂ 不能置换出 Br₂ 或 Cl₂。
本节的方程式按人教版的写法标出反应条件和 ↑、↓。
选一种单质和一种溶液,先猜能不能反应,再看结果。切换到“卤素”试试非金属的置换:
例题 1:能反应吗?写出方程式
判断下列组合能否反应;能反应的,写出化学方程式。
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依据。 金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au。排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液里置换出来。
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铝片(已打磨)放入硫酸铜溶液。 Al 排在 Cu 前面,能反应。铝是 +3 价,硫酸铝是 Al₂(SO₄)₃。先配 SO₄(3CuSO₄ 对 1 个 Al₂(SO₄)₃),再配 Al 和 Cu:
铝片表面析出红色的铜,溶液的蓝色逐渐变浅。打磨是为了除去铝表面致密的 Al₂O₃ 薄膜,不然几乎看不到反应。
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铜片放入硫酸锌溶液。 Cu 排在 Zn 后面,不反应。
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铁丝放入硝酸银溶液。 Fe 排在 Ag 前面,能反应。铁和盐溶液发生置换反应时生成 +2 价的亚铁盐,这里是硝酸亚铁 Fe(NO₃)₂:
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常见错误。 把生成物写成 Fe(NO₃)₃。铁在置换反应里失去 2 个电子,生成 Fe²⁺。
例题 2:卤素和“例外”
判断下列组合能否反应;能反应的,写出化学方程式。
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依据。 卤素的活动性:F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂。活泼的卤素能把不活泼的卤素从它的盐溶液里置换出来。
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溴水加入氯化钠溶液。 Br₂ 不如 Cl₂ 活泼,不能置换出 Cl₂,不反应。
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氯气通入碘化钠溶液。 Cl₂ 比 I₂ 活泼,能反应。生成的 I₂ 使溶液变成棕黄色(加淀粉溶液会变蓝):
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钾放入硝酸银溶液。 K 排在最前面,能和冷水剧烈反应。它一进入溶液就先和水反应,生成 KOH 和 H₂:
生成的 KOH 再和 AgNO₃ 反应生成沉淀,但得不到银。
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规律。 K、Ca、Na 太活泼,不能用来置换盐溶液中的金属。“排在前面就能置换”这条规则,只适用于 Mg 及其后面的金属。
- 锌片放入硫酸亚铁溶液
Zn 排在 Fe 前面:Zn + FeSO₄ → ZnSO₄ + Fe,溶液由浅绿色变为无色。
- 铁丝放入硫酸锌溶液
Fe 排在 Zn 后面,不能置换出锌。
- 铜片放入稀盐酸
Cu 排在氢后面,不能置换出酸中的氢。
- 锡粒放入稀盐酸
Sn 排在氢前面,能缓慢地放出氢气:Sn + 2HCl → SnCl₂ + H₂↑。
- 钾放入硫酸铜溶液
K 太活泼,先和水反应生成 KOH 和 H₂,KOH 再和 CuSO₄ 生成蓝色的 Cu(OH)₂ 沉淀。
- 银丝放入硝酸铜溶液
Ag 排在 Cu 后面,不反应。
- 镁条放入硝酸银溶液
Mg + 2AgNO₃ → Mg(NO₃)₂ + 2Ag。
- 溴水加入碘化钾溶液
Br₂ 比 I₂ 活泼:Br₂ + 2KI → 2KBr + I₂,溶液变成棕黄色。
- 碘加入氯化钠溶液
I₂ 不如 Cl₂ 活泼,不能置换出 Cl₂。
常见误区
误区 1:“铁和稀盐酸反应生成 FeCl₃。” 铁在置换反应中生成 +2 价的亚铁盐:Fe + 2HCl → FeCl₂ + H₂↑,溶液呈浅绿色。FeCl₃ 溶液是黄色的,要用别的方法得到。
误区 2:“钠比铜活泼,所以钠能从硫酸铜溶液中置换出铜。” K、Ca、Na 放进任何水溶液,都先和水反应。钠和硫酸铜溶液反应,得到的是氢气和蓝色的氢氧化铜沉淀,没有铜。
误区 3:“排在氢前面的金属,和任何酸反应都放出氢气。” 这条规律只适用于盐酸、稀硫酸这类酸。硝酸和浓硫酸有强氧化性,和金属反应一般不生成氢气(高中会学)。
即时小测
X、Y 都能和稀盐酸反应放出氢气,Z 不能;把 X 放入 Y 的盐溶液中,X 表面没有变化。三种金属的活动性由强到弱是?
X、Y 排在氢前面,Z 排在氢后面;X 不能置换出 Y,说明 Y 比 X 活泼。所以 Y > X > Z。
下列反应能发生的是?
卤素的活动性 Cl₂ > Br₂ > I₂,只有活泼的置换不活泼的。只有 Cl₂ 置换 I₂ 能发生。
小结
- 单置换反应中,活泼的单质把不活泼的元素从化合物中置换出来。金属看金属活动性顺序,卤素看 F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂。
- K、Ca、Na 和冷水反应生成碱和氢气,放进盐溶液也先和水反应;氢前的金属置换酸中的氢;前面的金属置换后面金属的盐溶液。
- 写生成物要看电荷:铁生成 +2 价的亚铁盐,铝生成 +3 价的铝盐。
通往 AP(以后再看)
AP 化学把单置换反应归为氧化还原反应:活泼的金属失去电子被氧化,溶液中的离子得到电子被还原。第 9 单元的标准还原电势表就是更精确的活动性顺序,Zn + Cu²⁺ 这个反应还会被做成原电池。AP 题目常要求写出它的净离子方程式:Zn(s) + Cu²⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + Cu(s)(2.7.4 节)。