活动性顺序与单置换反应The Activity Series and Single Replacement

大思想 · 转化(TRA)AP 科学实践 6 · 论证AP 衔接 · Unit 4约 35 分钟

学习目标

  • 用金属活动性顺序判断金属能否和水、酸、盐溶液发生置换反应,并写出化学方程式
  • 说出钾、钙、钠放入盐溶液时为什么先和水反应
  • 用卤素的活动性顺序判断卤素之间的置换反应

前置知识

  • 金属的性质与金属活动性顺序(1.8.3)
  • 主要族的性质(碱金属、卤素、稀有气体)(2.3.6)
  • 反应类型(2.7.1)

钠能从硫酸铜溶液里置换出铜吗?

1.8.3 节说过:排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液里置换出来。钠排在铜前面很远,那么把一小块钠放进硫酸铜溶液,会析出红色的铜吗?实验的结果是:钠在液面上游动,放出气体,溶液里出现蓝色沉淀,却一点铜也没有。这一节把活动性顺序用得更完整:除了酸和盐溶液,还有水,还有卤素之间的置换。

金属活动性顺序

K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au

这是人教版的金属活动性顺序activity series,从左到右金属的活动性依次减弱。美国教材的表大同小异,常在前面加上 Li、Ba,在 Fe 和 Sn 之间加上 Ni,但这些常见金属的先后顺序完全相同,因为它们都是按金属失去电子的难易(标准电极电势)排的。单置换反应的实质,就是活泼的单质把不活泼的元素从化合物里“挤”出来。

金属和水。 K、Ca、Na 和冷水剧烈反应,生成碱和氢气:

2 Na+2 HX2O→2 NaOH+HX2↑\ce{2Na + 2H2O -> 2NaOH + H2 ^}

Mg 和冷水几乎不反应,和热水缓慢反应。Fe 和冷水不反应,在高温下能和水蒸气反应:

3 Fe+4 HX2O(g)→高温FeX3OX4+4 HX2\begin{aligned} &\ce{3Fe + 4H2O(g)} \\ &\ce{->[\text{高温}] Fe3O4 + 4H2} \end{aligned}

金属和酸。 排在氢前面的金属,能置换出盐酸、稀硫酸中的氢。铁生成 +2 价的亚铁盐,溶液呈浅绿色;铝生成 +3 价的铝盐。

金属和盐溶液。 排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液中置换出来,但 K、Ca、Na 除外:它们放进盐溶液里,先和水反应生成碱,碱再和盐反应。钠放入硫酸铜溶液时,发生的是

2 Na+2 HX2O→2 NaOH+HX2↑\ce{2Na + 2H2O -> 2NaOH + H2 ^}

生成的 NaOH 再和 CuSO₄ 反应,生成蓝色的 Cu(OH)₂ 沉淀和 Na₂SO₄(2.7.3 节)。

写生成物时注意电荷。 生成的盐由金属离子的电荷决定:2Al + 3CuSO₄ → Al₂(SO₄)₃ + 3Cu,Al³⁺ 和 SO₄²⁻ 组成 Al₂(SO₄)₃。不能发生反应时,美国教材写 NR(no reaction)。

卤素之间的置换

非金属单质之间也能发生置换反应。卤素的活动性顺序是

FX2>ClX2>BrX2>IX2\ce{F2} > \ce{Cl2} > \ce{Br2} > \ce{I2}

和 2.3.6 节一样,同族从上到下,非金属性减弱。活泼的卤素能把不活泼的卤素从它的盐溶液中置换出来:

ClX2+2 KBr→2 KCl+BrX2\ce{Cl2 + 2KBr -> 2KCl + Br2} BrX2+2 KI→2 KBr+IX2\ce{Br2 + 2KI -> 2KBr + I2}

生成溴时溶液变成橙黄色,生成碘时变成棕黄色。反过来,I₂ 不能置换出 Br₂ 或 Cl₂。

本节的方程式按人教版的写法标出反应条件和 ↑、↓。

选一种单质和一种溶液,先猜能不能反应,再看结果。切换到“卤素”试试非金属的置换:

动手试试:先猜能不能反应,再看结果

单质
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我猜:

例题 1:能反应吗?写出方程式

判断下列组合能否反应;能反应的,写出化学方程式。

分步解析
  1. 依据。 金属活动性顺序:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au。排在前面的金属,能把排在后面的金属从它的盐溶液里置换出来。

  2. 铝片(已打磨)放入硫酸铜溶液。 Al 排在 Cu 前面,能反应。铝是 +3 价,硫酸铝是 Al₂(SO₄)₃。先配 SO₄(3CuSO₄ 对 1 个 Al₂(SO₄)₃),再配 Al 和 Cu:

    2 Al+3 CuSOX4→AlX2(SOX4)X3+3 Cu\begin{aligned} &\ce{2Al + 3CuSO4} \\ &\ce{-> Al2(SO4)3 + 3Cu} \end{aligned}

    铝片表面析出红色的铜,溶液的蓝色逐渐变浅。打磨是为了除去铝表面致密的 Al₂O₃ 薄膜,不然几乎看不到反应。

  3. 铜片放入硫酸锌溶液。 Cu 排在 Zn 后面,不反应。

  4. 铁丝放入硝酸银溶液。 Fe 排在 Ag 前面,能反应。铁和盐溶液发生置换反应时生成 +2 价的亚铁盐,这里是硝酸亚铁 Fe(NO₃)₂:

    Fe+2 AgNOX3→Fe(NOX3)X2+2 Ag\begin{aligned} &\ce{Fe + 2AgNO3} \\ &\ce{-> Fe(NO3)2 + 2Ag} \end{aligned}
  5. 常见错误。 把生成物写成 Fe(NO₃)₃。铁在置换反应里失去 2 个电子,生成 Fe²⁺。

例题 2:卤素和“例外”

判断下列组合能否反应;能反应的,写出化学方程式。

分步解析
  1. 依据。 卤素的活动性:F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂。活泼的卤素能把不活泼的卤素从它的盐溶液里置换出来。

  2. 溴水加入氯化钠溶液。 Br₂ 不如 Cl₂ 活泼,不能置换出 Cl₂,不反应。

  3. 氯气通入碘化钠溶液。 Cl₂ 比 I₂ 活泼,能反应。生成的 I₂ 使溶液变成棕黄色(加淀粉溶液会变蓝):

    ClX2+2 NaI→2 NaCl+IX2\ce{Cl2 + 2NaI -> 2NaCl + I2}
  4. 钾放入硝酸银溶液。 K 排在最前面,能和冷水剧烈反应。它一进入溶液就先和水反应,生成 KOH 和 H₂:

    2 K+2 HX2O→2 KOH+HX2↑\begin{aligned} &\ce{2K + 2H2O} \\ &\ce{-> 2KOH + H2 ^} \end{aligned}

    生成的 KOH 再和 AgNO₃ 反应生成沉淀,但得不到银。

  5. 规律。 K、Ca、Na 太活泼,不能用来置换盐溶液中的金属。“排在前面就能置换”这条规则,只适用于 Mg 及其后面的金属。

练一练:把单质放入溶液中,会发生什么?
  1. 锌片放入硫酸亚铁溶液
  2. 铁丝放入硫酸锌溶液
  3. 铜片放入稀盐酸
  4. 锡粒放入稀盐酸
  5. 钾放入硫酸铜溶液
  6. 银丝放入硝酸铜溶液
  7. 镁条放入硝酸银溶液
  8. 溴水加入碘化钾溶液
  9. 碘加入氯化钠溶液

常见误区

误区 1:“铁和稀盐酸反应生成 FeCl₃。” 铁在置换反应中生成 +2 价的亚铁盐:Fe + 2HCl → FeCl₂ + H₂↑,溶液呈浅绿色。FeCl₃ 溶液是黄色的,要用别的方法得到。

误区 2:“钠比铜活泼,所以钠能从硫酸铜溶液中置换出铜。” K、Ca、Na 放进任何水溶液,都先和水反应。钠和硫酸铜溶液反应,得到的是氢气和蓝色的氢氧化铜沉淀,没有铜。

误区 3:“排在氢前面的金属,和任何酸反应都放出氢气。” 这条规律只适用于盐酸、稀硫酸这类酸。硝酸和浓硫酸有强氧化性,和金属反应一般不生成氢气(高中会学)。

即时小测

X、Y 都能和稀盐酸反应放出氢气,Z 不能;把 X 放入 Y 的盐溶液中,X 表面没有变化。三种金属的活动性由强到弱是?

下列反应能发生的是?

小结

  • 单置换反应中,活泼的单质把不活泼的元素从化合物中置换出来。金属看金属活动性顺序,卤素看 F₂ > Cl₂ > Br₂ > I₂。
  • K、Ca、Na 和冷水反应生成碱和氢气,放进盐溶液也先和水反应;氢前的金属置换酸中的氢;前面的金属置换后面金属的盐溶液。
  • 写生成物要看电荷:铁生成 +2 价的亚铁盐,铝生成 +3 价的铝盐。
通往 AP(以后再看)

AP 化学把单置换反应归为氧化还原反应:活泼的金属失去电子被氧化,溶液中的离子得到电子被还原。第 9 单元的标准还原电势表就是更精确的活动性顺序,Zn + Cu²⁺ 这个反应还会被做成原电池。AP 题目常要求写出它的净离子方程式:Zn(s) + Cu²⁺(aq) → Zn²⁺(aq) + Cu(s)(2.7.4 节)。

练一练这一章:2.7 · 化学反应 · 10 道题

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