离子键与离子化合物Ionic Bonds and Ionic Compounds

大思想 · 结构与性质(SAP)AP 科学实践 6 · 论证AP 衔接 · Unit 2约 40 分钟

学习目标

  • 说出离子键的含义,判断哪些元素之间容易形成离子键
  • 用电子式表示离子化合物及其形成过程
  • 说出离子化合物的结构特点和性质,用库仑定律比较离子键的强弱

前置知识

  • 离子的形成(1.3.6)
  • 电负性与电子亲和能(2.3.5)

本章地图: 这一章分七步走,现在在第一步。前三步讲原子靠什么结合在一起,后四步讲共价分子长什么样,以及结构怎样决定性质。

  1. 离子键 2.4.1
  2. 共价键 2.4.2
  3. 金属键 2.4.3
  4. 画结构 2.4.4–2.4.5
  5. 分子形状 2.4.6
  6. 极性 2.4.7
  7. 分子间作用力 2.4.8

食盐为什么这么“结实”?

食盐要加热到 801 °C 才会熔化;它的晶体又硬又脆,一敲就碎。固体食盐不导电,熔化或溶于水后却能导电。1.3.6 节说过,氯化钠由 Na⁺ 和 Cl⁻ 构成。这一节来看:把这些离子结合在一起的作用是什么,有多强。

离子键

带相反电荷的离子之间的相互作用叫做离子键ionic bond。这种作用主要是阴、阳离子之间的静电吸引;离子靠得太近时,原子核之间、电子之间的排斥又会增大,吸引和排斥达到平衡,离子就保持在一定的距离上。

  • 哪些元素之间形成离子键: 一般是活泼金属(ⅠA、ⅡA 族)和活泼非金属(ⅥA、ⅦA 族)之间。用 2.3.5 节的话说,两种元素的电负性相差很大(一般大于 1.7)时,电子几乎完全转移,形成离子键。
  • 含有离子键的化合物叫做离子化合物ionic compound。除了 NaCl、MgO 这样的金属氧化物和卤化物,强碱(如 NaOH、KOH)和大多数盐(包括不含金属元素的铵盐,如 NH₄Cl)也都是离子化合物。

用电子式表示形成过程

人教版课本要求用电子式表示离子化合物的形成过程:左边写出各原子的电子式,用弯箭头表示电子从哪个原子转移到哪个原子;右边写出离子化合物的电子式。写的时候要注意:

  • 阳离子的电子式就是离子符号,如 Na⁺、Mg²⁺;阴离子要画出最外层的 8 个电子,加方括号,并在右上角标出电荷。
  • 相同的离子不能合并:MgCl₂ 的电子式要把两个 Cl⁻ 分开写在 Mg²⁺ 的两边。
  • 为了看清电子的来去,常把金属原子的电子画成“×”,非金属原子的电子画成“·”。

选一种金属和一种非金属,看电子怎样转移、各需要几个原子;再切换到“离子键的强弱”,比较几种离子化合物的晶格能:

动手试试:选一种金属和一种非金属,用电子式表示离子化合物的形成过程
金属
非金属

“×”表示金属原子的价电子,“·”表示非金属原子的价电子;弯箭头表示电子从哪里转移到哪里。

离子化合物的结构和性质

在离子化合物中,阴、阳离子在三维空间里有规则地排列,形成离子晶体ionic crystal。在氯化钠晶体里,每个 Na⁺ 周围有 6 个 Cl⁻,每个 Cl⁻ 周围也有 6 个 Na⁺。整块晶体里没有单独的“氯化钠分子”,化学式 NaCl 只表示晶体中 Na⁺ 和 Cl⁻ 的个数比是 1 : 1。

离子化合物的性质都和这种结构有关:

  • 熔点、沸点高: 要熔化,就得削弱遍布整块晶体的离子键,需要很多能量。
  • 硬而脆: 受到敲击时,一层离子错开,同种电荷的离子相对,互相排斥,晶体就碎了(2.4.3 节会用动画比较)。
  • 固体不导电,熔化或溶于水后导电: 固体中的离子被固定在晶格里;熔化或溶解后,离子能自由移动。

离子键有多强:库仑定律

2.3.2 节学过库仑定律。两个离子之间的相互作用能大致满足:

E∝q1q2rE \propto \frac{q_1 q_2}{r}

q₁、q₂ 是两种离子的电荷,r 是它们之间的距离(大约等于两种离子的半径之和)。所以:

  • 离子的电荷越多,离子键越强。 MgO 的两种离子都带 2 个单位电荷,乘积是 NaF 的 4 倍。
  • 离子越小,离子之间越近,离子键越强。 从 NaF 到 NaI,阴离子越来越大,离子键逐渐减弱。

衡量离子键强弱的一个量是晶格能lattice energy:把 1 mol 离子晶体(比如 1 mol NaCl,含 6.022 × 10²³ 个 Na⁺ 和同样多的 Cl⁻;mol 见 2.2.2 节)完全拆开、变成相距很远的气态离子所需要的能量。晶格能越大,离子键越强,熔点一般也越高。NaCl 的晶格能是 786 kJ/mol,MgO 是 3791 kJ/mol。

例题 1:MgCl₂ 是怎样形成的?

用电子式表示氯化镁的形成过程。

分步解析
  1. 写出原子的电子式。 镁原子最外层有 2 个电子,两边各画一个点;氯原子有 7 个,还差 1 个就达到 8 电子稳定结构。

  2. 定原子个数:得失电子要相等。 一个镁原子失去 2 个电子,每个氯原子只能接受 1 个,所以一个镁原子要配 2 个氯原子:

    失去 2e−=2×得到 1e−\text{失去 } 2e^- = 2 \times \text{得到 } 1e^-
  3. 画箭头。 从镁的两个电子各画一条弯箭头,分别指向左右两个氯原子,表示电子转移的方向。

  4. 写产物。 镁变成 Mg²⁺;两个氯都变成画满 8 个电子、加方括号的 Cl⁻,分别写在 Mg²⁺ 的两边。可以在上面的工具里选 Mg 和 Cl 对照。

  5. 常见错误。 把两个 Cl⁻ 合并写成“2Cl⁻”放在一边,或者忘了加方括号和电荷。离子的电子式要一个一个写出来。

例题 2:比较熔点

不查数据,把 NaCl、MgO、KCl 按熔点从高到低排列。

分步解析
  1. 判断依据。 熔化离子晶体要克服离子键。离子键的强弱由库仑定律决定:离子的电荷越多、离子之间的距离越小,吸引越强,熔点越高。

  2. 先比电荷。 电荷乘积:

    MgO: 2×2=4NaCl、KCl: 1×1=1\begin{aligned} \text{MgO:} & \ 2 \times 2 = 4 \\ \text{NaCl、KCl:} & \ 1 \times 1 = 1 \end{aligned}

    MgO 的离子键最强。

  3. 电荷相同,再比大小。 NaCl 和 KCl 的阴离子相同;K⁺(138 pm)比 Na⁺(102 pm)大,K⁺ 和 Cl⁻ 之间的距离更远,离子键更弱。

  4. 结论。 熔点 MgO > NaCl > KCl。

  5. 用数据核对。 MgO 的熔点在 2800 °C 以上,NaCl 是 801 °C,KCl 是 771 °C。比较时先看电荷,电荷的影响比离子大小大得多。

练一练:下列物质中含有离子键吗?
  1. NaCl
  2. HCl
  3. MgO
  4. CO₂
  5. KOH
  6. NH₄Cl
  7. H₂O
  8. CaF₂
  9. AlCl₃

常见误区

误区 1:“含有金属元素的化合物一定是离子化合物。” AlCl₃ 含有金属铝,却是共价化合物。反过来,NH₄Cl 不含金属元素,却是离子化合物。判断的依据是有没有离子键,而不是有没有金属。

误区 2:“离子化合物里只有离子键。” NaOH 中,Na⁺ 和 OH⁻ 之间是离子键,OH⁻ 内部的 O 和 H 之间却是共价键。含有离子键的化合物就是离子化合物,它可以同时含有共价键。

误区 3:“化学式 NaCl 表示一个氯化钠分子。” 离子晶体中没有分子,每个离子都被许多带相反电荷的离子包围。NaCl 只表示 Na⁺ 和 Cl⁻ 的个数比是 1 : 1。

即时小测

下列物质中,含有离子键的是?

下列离子化合物中,熔点最高的是?

小结

  • 离子键是带相反电荷的离子之间的相互作用,一般在活泼金属和活泼非金属之间形成;含有离子键的化合物是离子化合物。
  • 用电子式表示形成过程:弯箭头表示电子转移;阴离子加方括号、标电荷,相同的离子不合并。
  • 离子晶体中没有分子;离子化合物熔沸点高、硬而脆,熔化或溶于水后导电。离子电荷越多、半径越小,离子键越强,晶格能越大。
通往 AP(以后再看)

AP U2.1 和 U2.3 都用库仑定律比较离子化合物:常考“解释为什么 MgO 的熔点比 NaF 高”,满分答案要说出离子的电荷更大、离子大小相近,所以库仑吸引更强。AP 也常用粒子图表示离子晶体:阴、阳离子交替排列,阳离子通常画得比阴离子小。

练一练这一章:2.4 · 化学键与分子结构 · 10 道题

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