本章地图: 这一章分七步走,现在在第一步。前三步讲原子靠什么结合在一起,后四步讲共价分子长什么样,以及结构怎样决定性质。
- 离子键 2.4.1
- 共价键 2.4.2
- 金属键 2.4.3
- 画结构 2.4.4–2.4.5
- 分子形状 2.4.6
- 极性 2.4.7
- 分子间作用力 2.4.8
食盐为什么这么“结实”?
食盐要加热到 801 °C 才会熔化;它的晶体又硬又脆,一敲就碎。固体食盐不导电,熔化或溶于水后却能导电。1.3.6 节说过,氯化钠由 Na⁺ 和 Cl⁻ 构成。这一节来看:把这些离子结合在一起的作用是什么,有多强。
离子键
带相反电荷的离子之间的相互作用叫做离子键ionic bond。这种作用主要是阴、阳离子之间的静电吸引;离子靠得太近时,原子核之间、电子之间的排斥又会增大,吸引和排斥达到平衡,离子就保持在一定的距离上。
- 哪些元素之间形成离子键: 一般是活泼金属(ⅠA、ⅡA 族)和活泼非金属(ⅥA、ⅦA 族)之间。用 2.3.5 节的话说,两种元素的电负性相差很大(一般大于 1.7)时,电子几乎完全转移,形成离子键。
- 含有离子键的化合物叫做离子化合物ionic compound。除了 NaCl、MgO 这样的金属氧化物和卤化物,强碱(如 NaOH、KOH)和大多数盐(包括不含金属元素的铵盐,如 NH₄Cl)也都是离子化合物。
用电子式表示形成过程
人教版课本要求用电子式表示离子化合物的形成过程:左边写出各原子的电子式,用弯箭头表示电子从哪个原子转移到哪个原子;右边写出离子化合物的电子式。写的时候要注意:
- 阳离子的电子式就是离子符号,如 Na⁺、Mg²⁺;阴离子要画出最外层的 8 个电子,加方括号,并在右上角标出电荷。
- 相同的离子不能合并:MgCl₂ 的电子式要把两个 Cl⁻ 分开写在 Mg²⁺ 的两边。
- 为了看清电子的来去,常把金属原子的电子画成“×”,非金属原子的电子画成“·”。
选一种金属和一种非金属,看电子怎样转移、各需要几个原子;再切换到“离子键的强弱”,比较几种离子化合物的晶格能:
“×”表示金属原子的价电子,“·”表示非金属原子的价电子;弯箭头表示电子从哪里转移到哪里。
晶格能:把 1 mol 离子晶体完全拆开、变成相距很远的气态阴、阳离子所需要的能量。晶格能越大,离子键越强,熔点一般也越高。
数据来自 CRC 手册。也有教材把晶格能定义为由气态离子形成 1 mol 晶体时放出的能量,写成负值,如 NaCl 为 −786 kJ/mol。
离子化合物的结构和性质
在离子化合物中,阴、阳离子在三维空间里有规则地排列,形成离子晶体ionic crystal。在氯化钠晶体里,每个 Na⁺ 周围有 6 个 Cl⁻,每个 Cl⁻ 周围也有 6 个 Na⁺。整块晶体里没有单独的“氯化钠分子”,化学式 NaCl 只表示晶体中 Na⁺ 和 Cl⁻ 的个数比是 1 : 1。
离子化合物的性质都和这种结构有关:
- 熔点、沸点高: 要熔化,就得削弱遍布整块晶体的离子键,需要很多能量。
- 硬而脆: 受到敲击时,一层离子错开,同种电荷的离子相对,互相排斥,晶体就碎了(2.4.3 节会用动画比较)。
- 固体不导电,熔化或溶于水后导电: 固体中的离子被固定在晶格里;熔化或溶解后,离子能自由移动。
离子键有多强:库仑定律
2.3.2 节学过库仑定律。两个离子之间的相互作用能大致满足:
q₁、q₂ 是两种离子的电荷,r 是它们之间的距离(大约等于两种离子的半径之和)。所以:
- 离子的电荷越多,离子键越强。 MgO 的两种离子都带 2 个单位电荷,乘积是 NaF 的 4 倍。
- 离子越小,离子之间越近,离子键越强。 从 NaF 到 NaI,阴离子越来越大,离子键逐渐减弱。
衡量离子键强弱的一个量是晶格能lattice energy:把 1 mol 离子晶体(比如 1 mol NaCl,含 6.022 × 10²³ 个 Na⁺ 和同样多的 Cl⁻;mol 见 2.2.2 节)完全拆开、变成相距很远的气态离子所需要的能量。晶格能越大,离子键越强,熔点一般也越高。NaCl 的晶格能是 786 kJ/mol,MgO 是 3791 kJ/mol。
例题 1:MgCl₂ 是怎样形成的?
用电子式表示氯化镁的形成过程。
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写出原子的电子式。 镁原子最外层有 2 个电子,两边各画一个点;氯原子有 7 个,还差 1 个就达到 8 电子稳定结构。
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定原子个数:得失电子要相等。 一个镁原子失去 2 个电子,每个氯原子只能接受 1 个,所以一个镁原子要配 2 个氯原子:
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画箭头。 从镁的两个电子各画一条弯箭头,分别指向左右两个氯原子,表示电子转移的方向。
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写产物。 镁变成 Mg²⁺;两个氯都变成画满 8 个电子、加方括号的 Cl⁻,分别写在 Mg²⁺ 的两边。可以在上面的工具里选 Mg 和 Cl 对照。
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常见错误。 把两个 Cl⁻ 合并写成“2Cl⁻”放在一边,或者忘了加方括号和电荷。离子的电子式要一个一个写出来。
例题 2:比较熔点
不查数据,把 NaCl、MgO、KCl 按熔点从高到低排列。
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判断依据。 熔化离子晶体要克服离子键。离子键的强弱由库仑定律决定:离子的电荷越多、离子之间的距离越小,吸引越强,熔点越高。
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先比电荷。 电荷乘积:
MgO 的离子键最强。
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电荷相同,再比大小。 NaCl 和 KCl 的阴离子相同;K⁺(138 pm)比 Na⁺(102 pm)大,K⁺ 和 Cl⁻ 之间的距离更远,离子键更弱。
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结论。 熔点 MgO > NaCl > KCl。
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用数据核对。 MgO 的熔点在 2800 °C 以上,NaCl 是 801 °C,KCl 是 771 °C。比较时先看电荷,电荷的影响比离子大小大得多。
- NaCl
钠是活泼金属,氯是活泼非金属,电负性差 2.23,形成离子键。
- HCl
氢和氯都是非金属,共用电子对,是共价化合物(2.4.2 节)。
- MgO
由 Mg²⁺ 和 O²⁻ 构成,离子键很强。
- CO₂
碳和氧都是非金属,CO₂ 由分子构成,只有共价键。
- KOH
K⁺ 和 OH⁻ 之间是离子键;OH⁻ 内部的 O–H 是共价键。
- NH₄Cl
虽然不含金属元素,但它由 NH₄⁺ 和 Cl⁻ 构成,是离子化合物。
- H₂O
水由分子构成,只有 O–H 共价键。
- CaF₂
由 Ca²⁺ 和 F⁻ 构成,是离子化合物。
- AlCl₃
铝和氯的电负性差只有 3.16 − 1.61 = 1.55,AlCl₃ 是共价化合物,这是常考的例外。
常见误区
误区 1:“含有金属元素的化合物一定是离子化合物。” AlCl₃ 含有金属铝,却是共价化合物。反过来,NH₄Cl 不含金属元素,却是离子化合物。判断的依据是有没有离子键,而不是有没有金属。
误区 2:“离子化合物里只有离子键。” NaOH 中,Na⁺ 和 OH⁻ 之间是离子键,OH⁻ 内部的 O 和 H 之间却是共价键。含有离子键的化合物就是离子化合物,它可以同时含有共价键。
误区 3:“化学式 NaCl 表示一个氯化钠分子。” 离子晶体中没有分子,每个离子都被许多带相反电荷的离子包围。NaCl 只表示 Na⁺ 和 Cl⁻ 的个数比是 1 : 1。
即时小测
下列物质中,含有离子键的是?
CaCl₂ 由 Ca²⁺ 和 Cl⁻ 构成,含有离子键。HCl、CO₂、H₂O 都是由分子构成的共价化合物。
下列离子化合物中,熔点最高的是?
MgO 的两种离子都带 2 个单位电荷,大小又和 NaF 的离子相近,离子键最强,熔点最高(2800 °C 以上)。
小结
- 离子键是带相反电荷的离子之间的相互作用,一般在活泼金属和活泼非金属之间形成;含有离子键的化合物是离子化合物。
- 用电子式表示形成过程:弯箭头表示电子转移;阴离子加方括号、标电荷,相同的离子不合并。
- 离子晶体中没有分子;离子化合物熔沸点高、硬而脆,熔化或溶于水后导电。离子电荷越多、半径越小,离子键越强,晶格能越大。
通往 AP(以后再看)
AP U2.1 和 U2.3 都用库仑定律比较离子化合物:常考“解释为什么 MgO 的熔点比 NaF 高”,满分答案要说出离子的电荷更大、离子大小相近,所以库仑吸引更强。AP 也常用粒子图表示离子晶体:阴、阳离子交替排列,阳离子通常画得比阴离子小。