Lewis 结构的画法Drawing Lewis Structures

大思想 · 结构与性质(SAP)AP 科学实践 1 · 模型与表征AP 衔接 · Unit 2约 45 分钟

学习目标

  • 按步骤画出简单分子和多原子离子的 Lewis 结构(电子式)
  • 判断八隅规则的三类例外:缺电子、扩展八隅和奇数电子
  • 计算形式电荷,并用它从几种画法中选出最合理的结构(AP 内容)

前置知识

  • 共价键与分子(2.4.2)
  • 价电子与电子式(2.2.6)

分子一复杂,就需要步骤

2.2.6 节画了原子的电子式,2.4.2 节画了 H₂O、N₂ 这样的简单分子。分子一复杂,凭感觉就容易出错:CO₂ 中碳和氧之间是单键还是双键?NH₄⁺ 一共有几个电子?这一节学一套不会出错的步骤。下面用美国教材的 Lewis 结构(短线加孤电子对)来画;换成人教版的电子式,只要把每条短线改成两个点,步骤完全一样。

画 Lewis 结构的步骤

  1. 数价电子总数。 把所有原子的价电子加起来;阴离子再加上它所带的负电荷数,阳离子减去正电荷数。
  2. 画骨架。 一般把电负性较小的原子放在中间;H 和 F 只能形成一个键,永远在外侧。用单键把外围原子和中心原子连起来,每个单键用掉 2 个电子。
  3. 先补外围原子。 用剩下的电子,把外围原子补到 8 个电子(H 有 2 个就够了)。
  4. 再给中心原子。 还有剩余的电子,全部以孤电子对的形式放在中心原子上。
  5. 中心原子不够 8 个,就改成多重键。 把一个外围原子的一对孤电子对移到中间,单键变成双键;还不够,就再移一对,变成三键。
  6. 检查。 电子总数对吗?每个原子是否都满足八隅规则(H 为 2 个)?

按这几步画出的 CO₂ 和 HCN:

OCO
CO₂
HCN
HCN
COHH
CH₂O(甲醛)

八隅规则的例外

  • 缺电子: 硼、铍等价电子很少的原子作中心原子时,周围可以不到 8 个电子。BF₃ 中的硼周围只有 6 个电子。
  • 扩展八隅: 第 3 周期及以后的元素原子较大,作中心原子时周围可以超过 8 个电子,如 PCl₅ 中的磷有 10 个,SF₆ 中的硫有 12 个。第 2 周期的 C、N、O、F 永远不会超过 8 个。
  • 奇数电子: 价电子总数是奇数的分子,如 NO(11 个)、NO₂(17 个),总有一个原子不能配满 8 个,这样的分子叫做自由基,一般很活泼。
BFFF
BF₃:硼只有 6 个电子
SFFFFFF
SF₆:硫有 12 个电子

形式电荷(AP 内容)

人教版课本不讲形式电荷,AP 却要求会算。同一个分子有时能画出几种都满足八隅规则的结构,形式电荷用来挑出最合理的那一种:

形式电荷=V−N−B\text{形式电荷} = V - N - B

V 是这个原子的价电子数,N 是它上面不成键的电子个数(孤电子对里的电子),B 是它周围共价键的条数(短线数)。挑选结构的规则是:

  • 各原子的形式电荷越接近 0 越好;
  • 如果一定有负的形式电荷,应该落在电负性较大的原子上;
  • 所有原子的形式电荷加起来,一定等于整个粒子的电荷。

例如 CO₂ 也可以画成一边单键、一边三键,每个原子也都满足八隅规则,但两个氧原子的形式电荷分别是 −1 和 +1;画成两个双键时,所有形式电荷都是 0,这才是最合理的结构:

OCO
形式电荷都是 0 ✓
O−CO+
形式电荷 −1、0、+1

现在自己画:选一个分子,点键在单键、双键、三键之间切换,孤电子对会按上面的步骤自动补上。橙色的原子还不满 8 个电子:

动手试试:选一个分子,点键在单键、双键、三键之间切换,画出正确的 Lewis 结构

点一个键,在单键、双键、三键之间切换。橙色的原子还没有满足八隅规则,绿色的已经满足。

例题 1:二氧化碳

画出 CO₂ 的 Lewis 结构。

分步解析
  1. 数价电子总数。 C 有 4 个,每个 O 有 6 个:

    4+2×6=164 + 2 \times 6 = 16
  2. 搭骨架。 电负性小的原子作中心:碳放在中间,O–C–O。两个单键用掉 4 个电子,还剩 12 个。

  3. 先补外围原子。 每个氧原子已经有 1 对共用电子,再补 3 对孤电子对(6 个电子),两个氧共用掉 12 个,剩下 0 个。

  4. 检查中心原子。 碳周围只有 2 对共用电子(4 个电子),不够 8 个。从每个氧原子各移一对孤电子对到中间,变成两个双键:O=C=O,每个氧原子剩 2 对孤电子对。

  5. 检查。 共 4 对共用电子和 4 对孤电子对,正好 16 个电子;三个原子周围都是 8 个电子。形式电荷都是 0,例如碳:4 − 0 − 4 = 0。

  6. 常见错误。 把一个氧连成三键、另一个连成单键(O≡C–O)。电子数也对,但两个氧的形式电荷是 +1 和 −1,不如 O=C=O 合理。

例题 2:铵根离子

画出 NH₄⁺ 的 Lewis 结构。

分步解析
  1. 数价电子总数。 阳离子要减去所带的电荷数:

    5+4×1−1=85 + 4 \times 1 - 1 = 8
  2. 搭骨架。 氮放在中间,和 4 个氢原子各形成一个单键,正好用掉 8 个电子。

  3. 检查每个原子。 氮周围 8 个电子;每个氢周围 2 个(氢只要 2 个)。

  4. 算形式电荷。 形式电荷 = 价电子数 − 孤电子对上的电子数 − 键数:

    N: 5−0−4=+1\text{N:} \ 5 - 0 - 4 = +1

    等于离子的电荷。

  5. 写成离子。 整个结构加上方括号,右上角标“+”。常见错误是忘了减去 1 个电子,多出一对孤电子对。

练一练:这个分子或离子的价电子总数是多少?
  1. H₂O
  2. CO₂
  3. HCN
  4. CH₂O
  5. NH₄⁺
  6. N₂
  7. CCl₄
  8. NO₃⁻
  9. C₂H₄

常见误区

误区 1:“Lewis 结构画出了分子的真实形状。” Lewis 结构只表示原子怎样连接、电子怎样分布。水的 Lewis 结构常画成一条直线,真实的水分子却是 V 形,键角 104.5°(2.4.6 节)。

误区 2:“离子的价电子总数就是各原子价电子数之和。” 还要加减离子的电荷:NH₄⁺ 是 9 − 1 = 8,OH⁻ 是 7 + 1 = 8。忘了这一步,后面的结构就全错了。

误区 3:“把 H 放在中间。” 氢只有 1 个价电子,只能形成一个单键,所以永远在外侧。HCN 的骨架是 H–C–N,不能是 C–H–N。

即时小测

CO₃²⁻ 的价电子总数是?

下列分子中,中心原子周围不满 8 个电子的是?

小结

  • 画 Lewis 结构:数价电子总数(离子加减电荷)→ 画骨架 → 先补外围原子 → 剩下的给中心原子 → 不够 8 个就改成多重键 → 检查。
  • 八隅规则的例外:缺电子(BF₃)、扩展八隅(PCl₅、SF₆,只有第 3 周期及以后的元素)、奇数电子(NO、NO₂)。
  • 形式电荷 = 价电子数 − 孤电子数 − 共价键数。最合理的结构里形式电荷尽量接近 0,负的形式电荷在电负性大的原子上。
通往 AP(以后再看)

AP U2.5 的简答题常要求画出“完整的 Lewis 电子点式”:所有价电子都要画出来,包括每一对孤电子对,漏画就扣分。U2.6 用形式电荷比较几种可能的结构,下一节的共振结构也要用到它。

练一练这一章:2.4 · 化学键与分子结构 · 10 道题

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