重量分析Gravimetric Analysis

AP 科学实践 5 · 数学运算约 35 分钟

学习目标

  • 说出沉淀法重量分析每一步操作的目的
  • 由沉淀或残留物的质量算出被测成分的质量分数,或水合物的化学式
  • 判断操作失误使结果偏高还是偏低

前置知识

  • 混合物的组成(U1.4)
  • 净离子方程式(U4.2)
  • 实验设计与误差分析(4.3.5)

重量分析的思路

重量分析gravimetric analysis是把被测成分变成一种组成确定的纯净固体,称出它的质量,再按化学式换算。常见的有两类:

  • 沉淀法:加入沉淀剂,使被测离子完全变成难溶物,例如 Cl⁻ → AgCl、SO₄²⁻ → BaSO₄。
  • 加热法:加热除去挥发性成分,由质量的减少计算,例如测水合物中结晶水的含量。

每一步操作的目的

  1. 准确称量样品(分析天平)。
  2. 溶解后加入稍过量的沉淀剂,使被测离子沉淀完全。
  3. 检查沉淀是否完全:静置后向上层清液再滴一滴沉淀剂,不再出现沉淀才算完全。
  4. 过滤、洗涤:用已称重的坩埚或滤纸过滤,洗去沉淀表面的可溶性杂质。
  5. 烘干到恒重:反复“烘干—冷却—称量”,直到连续两次称量的差在允许范围内(如 0.0005 g),说明水已经除尽。
  6. 计算:m(沉淀) → n(沉淀) → n(被测成分) → m(被测成分) → 质量分数。
重量分析:沉淀出 AgCl,烘干到恒重,算 Cl 的质量分数

一份含 NaCl 的固体混合物,称得 0.5000 g。按顺序点下面的步骤;最后一步可以重复,直到恒重。

例题 1:可溶性氯化物中 Cl 的质量分数

0.4513 g 可溶性氯化物样品溶于水,加入过量 AgNO₃,得到的 AgCl 烘干到恒重后为 0.8826 g。求样品中 Cl 的质量分数(AgCl 143.32 g/mol,Cl 35.45 g/mol)。

分步解析
  1. AgCl 的物质的量。

    n(AgCl)=0.8826 g143.32 g/mol=6.158×10−3 mol\begin{aligned} n(\ce{AgCl}) &= \frac{0.8826\ \text{g}}{143.32\ \text{g/mol}} \\ &= 6.158 \times 10^{-3}\ \text{mol} \end{aligned}
  2. Cl 的质量。 每个 AgCl 含一个 Cl:

    m(Cl)=6.158×10−3×35.45=0.2183 g\begin{aligned} m(\ce{Cl}) &= 6.158 \times 10^{-3} \times 35.45 \\ &= 0.2183\ \text{g} \end{aligned}
  3. 质量分数。

    w(Cl)=0.21830.4513×100%=48.37%w(\ce{Cl}) = \frac{0.2183}{0.4513} \times 100\% = \boxed{48.37\%}

例题 2:确定水合物的化学式

1.2223 g BaCl₂·xH₂O 加热到恒重后剩下 1.0420 g 无水 BaCl₂。求 x(BaCl₂ 208.23 g/mol,H₂O 18.02 g/mol)。

分步解析
  1. 失去的水。 1.2223 − 1.0420 = 0.1803 g。

  2. 两者的物质的量。

    n(HX2O)=0.180318.02=1.001×10−2 moln(BaClX2)=1.0420208.23=5.004×10−3 mol\begin{aligned} n(\ce{H2O}) &= \frac{0.1803}{18.02} = 1.001 \times 10^{-2}\ \text{mol} \\ n(\ce{BaCl2}) &= \frac{1.0420}{208.23} = 5.004 \times 10^{-3}\ \text{mol} \end{aligned}
  3. 求比值。

    x=1.001×10−25.004×10−3=2.00x = \frac{1.001 \times 10^{-2}}{5.004 \times 10^{-3}} = 2.00

    化学式为 BaClX2 ⋅ 2 HX2O\boxed{\ce{BaCl2*2H2O}}。

练一练:要用沉淀法测定这种离子,加入这种试剂合适吗?
  1. 测 Cl⁻,加入 AgNO₃ 溶液
  2. 测 Cl⁻,加入 NaNO₃ 溶液
  3. 测 SO₄²⁻,加入 BaCl₂ 溶液
  4. 测 SO₄²⁻,加入 KNO₃ 溶液
  5. 测 Ag⁺,加入 NaCl 溶液
  6. 测 Na⁺,加入 K₂CO₃ 溶液
  7. 测 Ca²⁺,加入 Na₂CO₃ 溶液
  8. 测 NO₃⁻,加入 BaCl₂ 溶液

常见误区

误区 1:“烘干后称一次就行。” 一次烘干不一定把水除尽。要反复烘干、称量,直到恒重;否则沉淀里还有水,结果偏高。

误区 2:“沉淀剂加得越多越好。” 稍过量就够了。大大过量时,多余的试剂会吸附在沉淀表面,不容易洗干净,使称得的质量偏大。

误区 3:“Cl 的质量分数 = AgCl 的质量 ÷ 样品质量。” AgCl 里只有一部分质量是 Cl。要先换算:m(Cl) = m(AgCl) × 35.45 ÷ 143.32,再除以样品质量。

即时小测

为什么要“烘干到恒重”?

怎样检查沉淀是否完全?

沉淀剂要稍过量,主要是为了?

0.2866 g AgCl 中含多少克 Cl?

洗涤沉淀的目的是?

加热后的坩埚为什么要放在干燥器中冷却后再称量?

AP 式练习

AP 风格自由作答题

为了测定某不纯的 Na₂SO₄ 样品的纯度,学生称取 0.7500 g 样品溶于水,加入过量 BaCl₂ 溶液,得到白色沉淀。沉淀经过滤、洗涤,烘干到恒重后为 1.0815 g(BaSO₄ 233.39 g/mol,Na₂SO₄ 142.04 g/mol)。假设杂质不与 BaCl₂ 反应。

(a) 写出生成沉淀的净离子方程式。

(b) 计算样品中 Na₂SO₄ 的质量分数。

(c) 学生怎样确认 SO₄²⁻ 已经沉淀完全?

(d) 第一次烘干后称得沉淀 1.1102 g,第二次 1.0817 g,第三次 1.0815 g。为什么不能用第一次的质量计算?用它算出的结果偏高还是偏低?

(e) 过滤时有少量沉淀穿过了滤纸。测得的质量分数偏高还是偏低?说明理由。

参考答案与评分要点

(a) Ba²⁺(aq) + SO₄²⁻(aq) → BaSO₄(s)。

(b) n(BaSO₄) = 1.0815 ÷ 233.39 = 4.634 × 10⁻³ mol = n(Na₂SO₄);m(Na₂SO₄) = 4.634 × 10⁻³ × 142.04 = 0.6582 g;质量分数 = 0.6582 ÷ 0.7500 × 100% = 87.76%。

(c) 静置后向上层清液中再滴加 BaCl₂ 溶液,不再产生白色沉淀,说明 SO₄²⁻ 已经沉淀完全。

(d) 第一次烘干后沉淀里还有水(后两次的质量还在减少,说明还没有恒重)。用 1.1102 g 计算,BaSO₄ 的质量偏大,算出的 Na₂SO₄ 偏多,质量分数偏高。

(e) 偏低。损失了一部分 BaSO₄,称得的质量偏小 → n(BaSO₄) 偏小 → 算出的 Na₂SO₄ 质量偏小。

评分要点: (a) 正确的净离子方程式和物态;(b) 1 : 1 的计量关系和正确结果;(c) 检查上层清液;(d) 没到恒重、仍有水、结果偏高;(e) 偏低,并写出推理链。

小结

  • 重量分析:把被测成分变成组成确定的纯净固体(或加热除去挥发性成分),称质量,按化学式换算。
  • 关键操作:沉淀剂稍过量并检查是否沉淀完全,洗涤除去杂质,烘干到恒重。
  • 计算路线:m(沉淀) → n → 按化学式的比例 → m(被测成分) → 质量分数。

AP 提示: 重量分析的误差题几乎都落在“称得的质量偏大还是偏小”上:没干透、杂质没洗净 → 偏高;沉淀没完全、损失了沉淀 → 偏低。

数据来源:相对原子质量取自 AP 化学考试附的元素周期表(AgCl 143.32、BaSO₄ 233.39、BaCl₂ 208.23 g/mol 由此算出);实验数据为示意。

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