瘪了的乒乓球怎样复原?
把瘪了的乒乓球放进热水里,它会慢慢鼓起来;夏天给自行车打气不能打得太足,否则在烈日下容易爆胎;用手指堵住注射器的口往里推,越推越费劲。描述一定量的气体,要用到压强 P、体积 V 和温度 T 三个量。让其中一个量保持不变,另外两个量之间就有简单的关系,这就是本节的三个气体定律。
等温:玻意耳定律
一定量的气体,温度不变时,压强与体积成反比,这叫玻意耳定律Boyle’s law:
体积减小一半,单位体积里的分子数加倍,撞击器壁的次数也加倍,压强就变为原来的 2 倍。
等压:体积与热力学温度成正比
一定量的气体,压强不变时,体积与热力学温度成正比:
温度升高,分子运动加快、撞得更重;要保持压强不变,体积必须变大,让撞击变得稀疏一些。把 V 和摄氏温度 t 画成图,是一条直线,延长后和横轴交于 −273.15 °C。这意味着气体的体积在这个温度下变为零,这个温度叫绝对零度absolute zero。以它为零点的温度叫热力学温度absolute temperature,单位是开尔文(K):
换算时 273.15 是准确值。题目里的摄氏温度一般只给到个位(如 25 °C),这时加 273 就够了:25 + 273 = 298 K,和加 273.15 再修约到个位的结果一样。温度给到小数(如 25.0 °C)时,才加 273.15,得 298.2 K。本章的例题都按这条规则换算。
(实际上任何气体在降到这么低的温度之前就液化了,绝对零度也达不到。)
等容:压强与热力学温度成正比
一定量的气体,体积不变时,压强与热力学温度成正比:
体积不变,温度越高,分子撞得越频繁、越重,压强越大。所以夏天轮胎气压升高,打气不能打得太足。
两套名字,正好相反
这三个定律在中国是在高中物理(选择性必修第三册)里学的,美国是在化学课里学的。玻意耳定律的名字两边相同,另外两个却正好对调:
| 条件 | 关系 | 人教版物理 | 美国化学教材 |
|---|---|---|---|
| 温度不变 | PV 不变 | 玻意耳定律 | Boyle’s law |
| 压强不变 | V/T 不变 | 盖-吕萨克定律 | Charles’s law(查理定律) |
| 体积不变 | P/T 不变 | 查理定律 | Gay-Lussac’s law(盖-吕萨克定律) |
历史上查理和盖-吕萨克都研究过这两种关系,两国教材挑的名字不同。记关系比记名字更可靠:看清题目里哪个量不变,就知道该用哪个关系。另外,物理课本把压强写成小写的 p,化学课本常写大写的 P,意思一样。
选一种模式,拖动滑块,记录几个数据点,看看图像是什么形状:
🔧 数学工具卡 · 斜率与线性关系会了可以跳过
正比例:过原点的直线。 y = kx 的图像是一条过原点的直线,斜率 k = y/x 是常量。等压时 V = kT,V–T 图就是这样的直线。
反比例:曲线变直线。 y = k/x 的图像是双曲线,不好判断。改画 y 和 1/x 的图像,就变成过原点的直线。玻意耳定律中 P–V 是曲线,P–1/V 是直线。
外推。 V 和摄氏温度 t 的关系是 V = k(t + 273.15),图像是一条不过原点的直线。把直线延长到 V = 0,交点就在 t = −273.15 °C。用实验数据画直线、再延长到测量范围以外,这种方法叫外推。
把等压条件下测得的 V–t(°C)图像延长,它和横轴的交点在?
V = k(t + 273.15),V = 0 时 t = −273.15 °C,就是绝对零度。
例题 1:推注射器
注射器里封有 50.0 mL 空气,压强 101 kPa。温度不变,把它压缩到 20.0 mL,压强变为多少?
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哪个量不变? 温度不变,气体的量也不变(注射器是封住的),用玻意耳定律 P₁V₁ = P₂V₂。
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列出已知量。 P₁ = 101 kPa,V₁ = 50.0 mL,V₂ = 20.0 mL,求 P₂。
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变形,代入。
体积单位相同,可以直接约掉,不必换成 L。
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检查。 体积变为原来的 2/5,压强应变为原来的 5/2:101 × 2.5 = 252.5,一致。
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常见错误。 把 P 和 V 当成正比,算出 P₂ = 101 × 20.0 ÷ 50.0 = 40.4 kPa。压缩后压强反而变小,和“越推越费力”的感觉矛盾。
例题 2:把气球放进液氮
一个气球在 25 °C 时的体积是 2.00 L。把它放进 −196 °C 的液氮里(压强不变),体积变为多少?
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哪个量不变? 压强不变,气体的量不变,用盖-吕萨克定律(美国教材叫 Charles’s law)V₁/T₁ = V₂/T₂。
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温度换成 K。
摄氏温度只给到个位,加 273 就够了(见上文)。
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变形,代入。
77 K 只有 2 位有效数字,答案保留 2 位。
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检查。 热力学温度降到原来的 77/298 ≈ 1/4,体积也缩小到约 1/4:2.00 L ÷ 4 = 0.50 L,和 0.52 L 接近。
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为什么一定要用 K? 如果直接用摄氏温度,会得到 2.00 × (−196) ÷ 25 = −15.7 L,体积成了负数,显然不对。
- 温度不变,体积压缩为原来的一半,压强
P 与 V 成反比,V 减半,P 加倍。
- 压强不变,热力学温度升为原来的 2 倍,体积
V 与 T 成正比。
- 体积不变,热力学温度降为原来的一半,压强
P 与 T 成正比。
- 温度不变,压强变为原来的 4 倍,体积
V 与 P 成反比。
- 压强不变,温度从 27 °C 升到 327 °C,体积
300 K 升到 600 K,热力学温度加倍,体积加倍。不是 327 ÷ 27 ≈ 12 倍。
- 体积不变,温度从 −73 °C 升到 127 °C,压强
200 K 升到 400 K,压强加倍。
- 温度不变,体积变为原来的 2 倍,压强
P 与 V 成反比。
- 温度不变,体积变为原来的 1/4,压强
V 变为 1/4,P 变为 4 倍。
常见误区
误区 1:“温度从 10 °C 升到 20 °C,体积就加倍。” 气体定律里的温度必须用热力学温度。283 K 升到 293 K,只升高了约 3.5%,体积也只增大约 3.5%。
误区 2:“P 与 V 成反比,所以 P–V 图像是一条直线。” 反比例的图像是双曲线。P 和 1/V 才成正比,P–1/V 图像才是一条过原点的直线。
误区 3:“查理定律就是 V 与 T 成正比。” 这是美国教材的说法。人教版物理课本里,查理定律指体积不变时 P 与 T 成正比,V 与 T 成正比叫盖-吕萨克定律。做题时看清哪个量不变,比记名字更重要。
即时小测
一定量的气体,压强不变,从 27 °C 加热到 127 °C,体积变为原来的?
T₁ = 300 K,T₂ = 400 K,V₂/V₁ = T₂/T₁ = 400/300 = 4/3。
一定量的气体,温度不变,体积从 6.0 L 压缩到 2.0 L,压强变为原来的?
P₁V₁ = P₂V₂,P₂/P₁ = V₁/V₂ = 6.0/2.0 = 3。
小结
- 一定量的气体:等温时 P₁V₁ = P₂V₂;等压时 V₁/T₁ = V₂/T₂;等容时 P₁/T₁ = P₂/T₂。
- 温度一律用热力学温度 T = t + 273.15 K。V–t 图外推到 V = 0,得到绝对零度 −273.15 °C。
- 等压的 V–T 关系,人教版物理叫盖-吕萨克定律,美国教材叫 Charles’s law;等容的 P–T 关系正好相反。
通往 AP(以后再看)
AP 化学第 3 单元把这几条定律都看作理想气体方程 PV = nRT 的特殊情况(2.8.4 节),不要求记名字,但要会从图像判断变量之间的关系,并用分子碰撞的频率和力度解释原因。例如:“体积不变时温度升高,分子的平均动能增大,撞击器壁更频繁、更有力,所以压强增大。”