这瓶盐有多纯?
实验室里的试剂瓶上常印着纯度,比如“NaCl 含量 ≥ 99.5%”。这个数是怎么来的?如果有人往里面混进了别的东西,用什么办法发现?
U1.3 说,纯净物的组成是固定的。这节课利用这一点:测出样品中某种元素的质量分数,和纯净物的理论值比一比,就能判断样品纯不纯、混进了什么、混进了多少。
纯净物与混合物:从粒子到数据
1.2.5 节从粒子的角度区分过两者:
- 纯净物只含一种粒子(一种分子,或一种化学式单元),组成固定,符合它的化学式。
- 混合物含有两种或更多种粒子,各成分的比例可以改变。
从数据的角度看:同一种纯净物的不同样品,各元素的质量分数都相同,并且等于由化学式算出的值;混合物的不同样品,数据往往互不相同,也对不上任何一种物质的理论值。
下表是食盐和低钠盐(NaCl 中混入了 KCl)各三份样品中 Cl 的质量分数:
| 样品 | 1 | 2 | 3 | 纯 NaCl 的理论值 |
|---|---|---|---|---|
| 食盐 | 60.6% | 60.7% | 60.6% | 60.66% |
| 低钠盐 | 56.7% | 56.1% | 57.4% | 60.66% |
食盐的数据彼此一致,又等于 NaCl 的理论值,和纯净物相符。低钠盐的数据彼此不同,又都低于 60.66%,说明它是混合物,而且混进的成分中 Cl 的质量分数比 NaCl 低(KCl 是 47.55%)。
混合物中元素的质量分数是加权平均
设混合物由 A、B 两种成分组成,它们的质量分数(占混合物质量的比例)分别是 、,。那么混合物中 Cl 的质量分数是:
这和 U1.2 求平均原子质量是同一种算法:加权平均。结果一定落在两种纯净物的值之间,并且靠近含量大的那一种。由此可以判断方向:
- 杂质中该元素的质量分数比主成分高,测得的结果就偏高;
- 杂质中该元素的质量分数比主成分低(包括根本不含这种元素),结果就偏低。
用元素分析求纯度
样品中主成分的质量分数叫做纯度purity。测定样品中各元素含量的方法统称元素分析elemental analysis。
- 杂质不含被测元素时,被测元素全部来自主成分,纯度就是“测得值 ÷ 理论值”:
- 杂质也含被测元素时,用上面的加权平均式列方程,解出 (例题 2)。
选一种杂质,拖动滑块,看粒子图和刻度条怎么变;再到“找杂质”里试几份样品:
例题 1:沉淀法测 NaCl 的纯度
1.000 g 混有 的 NaCl 样品溶于水,加入足量 溶液,Cl 全部转化为 AgCl 沉淀,干燥后称得 2.150 g。求样品中 NaCl 的质量分数。
-
找出 Cl 的去向。 加入足量 后,样品中的 Cl 全部进入 AgCl 沉淀,所以先由沉淀质量求 Cl 的质量。AgCl 的摩尔质量(g/mol):
-
求沉淀中 Cl 的质量。 乘以 Cl 在 AgCl 中所占的质量比例(单位 g):
-
找出 Cl 的来源。 不含 Cl,所以这 0.5318 g Cl 全部来自 NaCl。由 Cl 的质量换算成 NaCl 的质量(g):
-
求质量分数。
其余 12.33% 是 。
-
换一种算法检验。 样品中 Cl 占 0.5318 ÷ 1.000 = 53.18%,纯 NaCl 中 Cl 占 35.45 ÷ 58.44 = 60.66%:
两种算法结果相同。
例题 2:杂质也含 Cl
一份 NaCl 样品中混有 KCl,测得 Cl 的质量分数为 58.04%。求样品中 KCl 的质量分数。
-
先判断方向。 纯 NaCl 中 Cl 占 60.66%,纯 KCl 中 Cl 占 35.45 ÷ 74.55 = 47.55%。样品的 58.04% 在两者之间、更靠近 NaCl,所以 KCl 是少数。
-
列加权平均的方程。 设 KCl 的质量分数为 x,则 NaCl 为 1 − x(百分号略去):
-
解方程。
KCl 约占 20.0%,NaCl 约占 80.0%。
-
代回检验。
和测得的 58.04% 一致;结果更靠近 NaCl 的值,因为 NaCl 占多数。
例题 3:用沉淀法认出未知的盐
0.500 g 某种碱金属氯化物 MCl 溶于水,加入足量 溶液,得到 0.961 g AgCl。M 是哪种元素?
-
由沉淀求 Cl⁻ 的物质的量。 Cl 全部进入 AgCl(单位 mol):
-
对应到 MCl。 每个 MCl 单元只含 1 个 Cl,所以(单位 mol):
-
求 MCl 的摩尔质量。 单位 g/mol:
-
求 M 的相对原子质量。 减去 Cl 的部分:
-
认出 M。 相对原子质量 39.1 的碱金属是钾,这种盐是 。
-
检验。 0.500 g KCl 是 0.500 ÷ 74.55 = 6.71 × 10⁻³ mol,生成 AgCl 6.71 × 10⁻³ × 143.32 = 0.961 g,和数据一致。
沉淀法的实验要点
例题 1 和例题 3 用的都是沉淀法gravimetric analysis:让被测离子全部变成沉淀,称出沉淀的质量。结果准不准,取决于下面几步:
- 只让被测离子沉淀。 用 测 时,样品里不能有 、,它们也会生成沉淀,算出的 Cl 会偏高。
- 沉淀剂要过量,让被测离子沉淀完全;多出来的沉淀剂留在溶液里,洗掉就行,不影响结果。
- 称量前去皮(或者分别称出容器的质量),只算样品或沉淀本身的质量。
- 洗涤沉淀,洗掉表面沾着的可溶性物质(如 ),否则沉淀偏重。
- 烘干到恒重:连续两次加热、冷却、称量,质量基本不再变化,才说明水已经除尽。测水合物时,加热后要放在干燥器里冷却,否则会重新吸水。
还有一类方法不称沉淀,而是测一个和含量成正比的信号(比如溶液颜色的深浅,U3.13)。先用几份已知质量分数的标准样品测出读数,画出标准曲线calibration curve,再从曲线上读出未知样品的质量分数。
- 混有 KCl
KCl 中 Cl 只占 47.55%,比 NaCl 低:K 比 Na 重,同样一个 Cl 搭配了更重的“伙伴”。
- 混有
中 Cl 占 74.47%,比 NaCl 高:一个 Mg 搭配两个 Cl。
- 混有
中 Cl 占 63.89%,比 NaCl 略高。
- 混有
不含 Cl,只会“冲淡”样品。
- 样品受潮,吸了一些水
水不含 Cl,增加了样品的质量,Cl 的质量分数下降。
- 混有 LiCl
Li 很轻(6.94),LiCl 中 Cl 占 83.63%。
- 称取的纯 NaCl 从 1 g 改成 5 g
质量分数和样品大小无关,纯 NaCl 永远是 60.66%。
- 换用另一家盐场生产的纯 NaCl
定比定律:不论来源,纯 NaCl 的组成都一样。
- 沉淀法测 Cl 的质量分数:AgCl 沉淀没有洗涤,表面沾着
沉淀偏重,按 AgCl 算出的 Cl 偏多。
- 沉淀法测 Cl 的质量分数:AgCl 没有烘干就称量
沉淀里还有水,偏重,算出的 Cl 偏多。
- 沉淀法测 Cl 的质量分数:过滤时有少量 AgCl 穿过了滤纸
称到的沉淀偏少,算出的 Cl 偏少。
- 沉淀法测 Cl 的质量分数:样品里还混有少量 NaBr
也生成沉淀(AgBr),而且比 AgCl 重,全部当成 AgCl 来算,Cl 偏多。
- 沉淀法测 Cl 的质量分数:加入的 比需要的多
沉淀剂本来就要过量,多出的留在溶液里,不影响沉淀的质量。
- 测胆矾中结晶水的质量分数:加热后放在空气中冷却,又吸收了一些水
加热后称得的质量偏大,算出失去的水偏少。
- 测胆矾中结晶水的质量分数:加热时间不够,没有到恒重
还有水没除掉,失去的水偏少。
- 测胆矾中结晶水的质量分数:加热时有少量固体溅出坩埚
溅出的固体也算进了“失去的质量”,被当成了水,结果偏高。
常见误区
误区 1:“混合物没有固定组成,所以没法计算。” 混合物的组成可以改变,但每一份具体的样品都有确定的组成。只要知道各成分的含量,就能用加权平均算出元素的质量分数;反过来,由元素的质量分数也能求出成分的含量。
误区 2:“测得 Cl 占 53.18%,所以 NaCl 的纯度是 53.18%。” 53.18% 是 Cl 元素的质量分数,不是 NaCl 的。纯 NaCl 中 Cl 也只占 60.66%,所以纯度是 53.18 ÷ 60.66 = 87.67%(杂质不含 Cl 时)。
误区 3:“某种元素的质量分数等于理论值,样品就一定是纯净物。” 不一定。约 51% KCl 和 49% 的混合物,Cl 的质量分数也是 60.66%,和纯 NaCl 一样。一项数据相符只能说明“和纯净物相符”,要确认,还得测另一种元素(比如 Na),或比较几份样品是否一致。
即时小测
一份标着“NaCl”的样品只混有一种杂质,测得其中 Cl 的质量分数为 62%。这种杂质可能是?
62% 高于纯 NaCl 的 60.66%,杂质中 Cl 的质量分数必须更高。(74.47%)符合;KCl(47.55%)、 和水(都不含 Cl)只会让结果偏低。
2.00 g 由 和沙子()组成的混合物中含 0.400 g Ca。混合物中 的质量分数约为?
中 Ca 约占 40%(40.08 ÷ 100.09),所以 0.400 g Ca 对应约 1.00 g ,占 2.00 g 的 50%。20% 是 Ca 元素的质量分数,不是 的。
一份葡萄糖()样品受潮,吸了一些水。测得的 C 的质量分数会怎样?
C 的质量没变,样品的总质量变大了,所以 C 的质量分数下降。A 说的事实没错,可它和 C 的质量分数无关;D 的结论对,理由错。
要求出一份 NaCl 和 KCl 混合物中两者的物质的量之比,下列哪组数据就足够了?
两个未知数 n(NaCl) 和 n(KCl) 需要两个方程:58.44a + 74.55b = 混合物质量,a + b = n(AgCl)。只有 AgCl 的质量只能得到 Cl 的总量; 是过量加入的,它的体积说明不了什么。
用某种方法测样品中铁的质量分数,读数和质量分数成正比。含 Fe 1.0%、2.0%、3.0% 的标准样品,读数分别是 0.20、0.40、0.60。未知样品的读数是 0.50,其中 Fe 的质量分数最接近?
标准曲线的斜率是每 1% 读数 0.20,0.50 ÷ 0.20 = 2.5%。D 把读数直接当成了质量分数。
AP 自由作答题
三份标着“纯 KCl”的样品,测得其中 Cl 的质量分数分别为 49.8%、50.6% 和 48.9%。
(a) 计算纯 KCl 中 Cl 的质量分数。
(b) 这些样品是纯 KCl 吗?用数据给出两条理由。
(c) 一位同学认为样品中混有 NaCl。这个假设和数据相符吗?说明理由。
(d) 假设杂质只有 NaCl,计算第一份样品(49.8%)中 NaCl 的质量分数。
参考答案与评分要点
(a) g/mol,。
(b) 不是。① 三个测得值都高于纯 KCl 的 47.55%;② 三份样品的数据彼此不同,而纯净物的组成是固定的(定比定律)。两条都说明样品是混合物。
(c) 相符。NaCl 中 Cl 的质量分数(60.66%)比 KCl 高,混入 NaCl 会使 Cl 的质量分数升高,和数据的方向一致;各样品中混入的量不同,就会得到不同的数值。
(d) 设 NaCl 的质量分数为 :
NaCl 约占 17%。49.8% 只精确到 0.1,相减后的 2.2 只有 2 位有效数字,所以结果也只保留 2 位。
评分要点: (a) 列式正确;(b) 两条证据都要有:和理论值不符、样品之间不一致;(c) 比较两种物质中 Cl 的质量分数,并说出“偏高”的方向;(d) 列出加权平均方程并解出约 17%。
小结
- 纯净物只含一种粒子,组成固定、等于由化学式算出的值;混合物含两种或更多种粒子,组成可以变化。
- 混合物中某元素的质量分数是各成分的加权平均,一定落在各成分的值之间。
- 杂质不含被测元素时,纯度 = 测得值 ÷ 理论值;杂质也含这种元素时,列加权平均方程求解。
- 杂质中该元素的质量分数比主成分高,结果偏高;比主成分低(或不含),结果偏低。
- 沉淀法:只让被测离子沉淀、沉淀剂过量、去皮、洗涤、烘干到恒重;由沉淀的物质的量还能求出未知盐的摩尔质量。
AP 提示: 这类题常给一组元素分析数据,问样品是纯净物还是混合物、可能混有什么、纯度是多少;也常给一个沉淀法实验,问某个操作失误会让结果偏高还是偏低,或者需要测哪些数据。判断“是否纯净”时,最好同时用两条证据:数值和理论值是否相符,不同样品之间是否一致。分离混合物的方法(色谱、蒸馏)在 U3.9;用沉淀测含量的反应在 U4 细讲。