混合物的组成Composition of Mixtures

大思想 · 数量与比例(SPQ)AP 科学实践 5 · 数学运算AP 衔接 · Unit 1约 40 分钟

学习目标

  • 从粒子和数据两个角度区分纯净物和混合物:纯净物的组成固定,混合物的组成可以变化
  • 把混合物中某元素的质量分数看成各成分的加权平均,由元素分析数据求样品的纯度
  • 根据测得的元素质量分数偏高还是偏低,判断样品中可能混有的杂质,并算出杂质的含量
  • 说出沉淀法的实验要点,分析操作误差对结果的影响,并由沉淀的质量求未知盐的摩尔质量

前置知识

  • 纯净物与混合物(1.2.5)
  • 元素质量比与质量分数(1.5.6)
  • 纯净物的元素组成(U1.3)

这瓶盐有多纯?

实验室里的试剂瓶上常印着纯度,比如“NaCl 含量 ≥ 99.5%”。这个数是怎么来的?如果有人往里面混进了别的东西,用什么办法发现?

U1.3 说,纯净物的组成是固定的。这节课利用这一点:测出样品中某种元素的质量分数,和纯净物的理论值比一比,就能判断样品纯不纯、混进了什么、混进了多少。

纯净物与混合物:从粒子到数据

1.2.5 节从粒子的角度区分过两者:

  • 纯净物只含一种粒子(一种分子,或一种化学式单元),组成固定,符合它的化学式。
  • 混合物含有两种或更多种粒子,各成分的比例可以改变。

从数据的角度看:同一种纯净物的不同样品,各元素的质量分数都相同,并且等于由化学式算出的值;混合物的不同样品,数据往往互不相同,也对不上任何一种物质的理论值。

下表是食盐和低钠盐(NaCl 中混入了 KCl)各三份样品中 Cl 的质量分数:

样品123纯 NaCl 的理论值
食盐60.6%60.7%60.6%60.66%
低钠盐56.7%56.1%57.4%60.66%

食盐的数据彼此一致,又等于 NaCl 的理论值,和纯净物相符。低钠盐的数据彼此不同,又都低于 60.66%,说明它是混合物,而且混进的成分中 Cl 的质量分数比 NaCl 低(KCl 是 47.55%)。

混合物中元素的质量分数是加权平均

设混合物由 A、B 两种成分组成,它们的质量分数(占混合物质量的比例)分别是 xAx_A、xBx_B,xA+xB=1x_A + x_B = 1。那么混合物中 Cl 的质量分数是:

ω(Cl,混合物)=xA⋅ω(Cl,A)+xB⋅ω(Cl,B)\omega(\text{Cl,混合物}) = x_A \cdot \omega(\text{Cl,A}) + x_B \cdot \omega(\text{Cl,B})

这和 U1.2 求平均原子质量是同一种算法:加权平均。结果一定落在两种纯净物的值之间,并且靠近含量大的那一种。由此可以判断方向:

  • 杂质中该元素的质量分数比主成分高,测得的结果就偏高;
  • 杂质中该元素的质量分数比主成分低(包括根本不含这种元素),结果就偏低。

用元素分析求纯度

样品中主成分的质量分数叫做纯度purity。测定样品中各元素含量的方法统称元素分析elemental analysis。

  • 杂质不含被测元素时,被测元素全部来自主成分,纯度就是“测得值 ÷ 理论值”: 纯度=ω(测得)ω(纯净物)×100%\text{纯度} = \frac{\omega(\text{测得})}{\omega(\text{纯净物})} \times 100\%
  • 杂质也含被测元素时,用上面的加权平均式列方程,解出 xx(例题 2)。

选一种杂质,拖动滑块,看粒子图和刻度条怎么变;再到“找杂质”里试几份样品:

动手试试:往 NaCl 里混进一种杂质,看 Cl 的质量分数怎么变
杂质:

例题 1:沉淀法测 NaCl 的纯度

1.000 g 混有 NaNOX3\ce{NaNO3} 的 NaCl 样品溶于水,加入足量 AgNOX3\ce{AgNO3} 溶液,Cl 全部转化为 AgCl 沉淀,干燥后称得 2.150 g。求样品中 NaCl 的质量分数。

AgNOX3+NaCl→AgCl↓+NaNOX3\ce{AgNO3 + NaCl -> AgCl v + NaNO3}
分步解析
  1. 找出 Cl 的去向。 加入足量 AgNOX3\ce{AgNO3} 后,样品中的 Cl 全部进入 AgCl 沉淀,所以先由沉淀质量求 Cl 的质量。AgCl 的摩尔质量(g/mol):

    M(AgCl)=107.87+35.45=143.32\begin{aligned} M(\text{AgCl}) &= 107.87 + 35.45 \\ &= 143.32 \end{aligned}
  2. 求沉淀中 Cl 的质量。 乘以 Cl 在 AgCl 中所占的质量比例(单位 g):

    m(Cl)=2.150×35.45143.32=0.5318\begin{aligned} m(\text{Cl}) &= 2.150 \times \frac{35.45}{143.32} \\ &= 0.5318 \end{aligned}
  3. 找出 Cl 的来源。 NaNOX3\ce{NaNO3} 不含 Cl,所以这 0.5318 g Cl 全部来自 NaCl。由 Cl 的质量换算成 NaCl 的质量(g):

    m(NaCl)=0.5318×58.4435.45=0.8767\begin{aligned} m(\text{NaCl}) &= 0.5318 \times \frac{58.44}{35.45} \\ &= 0.8767 \end{aligned}
  4. 求质量分数。

    w(NaCl)=0.87671.000×100%=87.67%\begin{aligned} w(\text{NaCl}) &= \frac{0.8767}{1.000} \times 100\% \\ &= \boxed{87.67\%} \end{aligned}

    其余 12.33% 是 NaNOX3\ce{NaNO3}。

  5. 换一种算法检验。 样品中 Cl 占 0.5318 ÷ 1.000 = 53.18%,纯 NaCl 中 Cl 占 35.45 ÷ 58.44 = 60.66%:

    53.18%60.66%=87.67%\frac{53.18\%}{60.66\%} = 87.67\%

    两种算法结果相同。

例题 2:杂质也含 Cl

一份 NaCl 样品中混有 KCl,测得 Cl 的质量分数为 58.04%。求样品中 KCl 的质量分数。

分步解析
  1. 先判断方向。 纯 NaCl 中 Cl 占 60.66%,纯 KCl 中 Cl 占 35.45 ÷ 74.55 = 47.55%。样品的 58.04% 在两者之间、更靠近 NaCl,所以 KCl 是少数。

  2. 列加权平均的方程。 设 KCl 的质量分数为 x,则 NaCl 为 1 − x(百分号略去):

    60.66(1−x)+47.55x=58.0460.66(1 - x) + 47.55x = 58.04
  3. 解方程。

    60.66−13.11x=58.0413.11x=2.62x=0.200\begin{aligned} 60.66 - 13.11x &= 58.04 \\ 13.11x &= 2.62 \\ x &= \boxed{0.200} \end{aligned}

    KCl 约占 20.0%,NaCl 约占 80.0%。

  4. 代回检验。

    0.800×60.66+0.200×47.55=48.53+9.51=58.04\begin{aligned} &0.800 \times 60.66 + 0.200 \times 47.55 \\ &= 48.53 + 9.51 = 58.04 \end{aligned}

    和测得的 58.04% 一致;结果更靠近 NaCl 的值,因为 NaCl 占多数。

例题 3:用沉淀法认出未知的盐

0.500 g 某种碱金属氯化物 MCl 溶于水,加入足量 AgNOX3\ce{AgNO3} 溶液,得到 0.961 g AgCl。M 是哪种元素?

分步解析
  1. 由沉淀求 Cl⁻ 的物质的量。 Cl 全部进入 AgCl(单位 mol):

    n(AgCl)=0.961143.32=6.705×10−3\begin{aligned} n(\text{AgCl}) &= \frac{0.961}{143.32} \\ &= 6.705 \times 10^{-3} \end{aligned}
  2. 对应到 MCl。 每个 MCl 单元只含 1 个 Cl,所以(单位 mol):

    n(MCl)=n(AgCl)=6.705×10−3\begin{aligned} n(\text{MCl}) &= n(\text{AgCl}) \\ &= 6.705 \times 10^{-3} \end{aligned}
  3. 求 MCl 的摩尔质量。 单位 g/mol:

    M(MCl)=0.5006.705×10−3=74.6\begin{aligned} M(\text{MCl}) &= \frac{0.500}{6.705 \times 10^{-3}} \\ &= 74.6 \end{aligned}
  4. 求 M 的相对原子质量。 减去 Cl 的部分:

    74.6−35.45=39.174.6 - 35.45 = 39.1
  5. 认出 M。 相对原子质量 39.1 的碱金属是钾,这种盐是 KCl\boxed{\text{KCl}}。

  6. 检验。 0.500 g KCl 是 0.500 ÷ 74.55 = 6.71 × 10⁻³ mol,生成 AgCl 6.71 × 10⁻³ × 143.32 = 0.961 g,和数据一致。

沉淀法的实验要点

例题 1 和例题 3 用的都是沉淀法gravimetric analysis:让被测离子全部变成沉淀,称出沉淀的质量。结果准不准,取决于下面几步:

  • 只让被测离子沉淀。 用 AgNOX3\ce{AgNO3} 测 ClX−\ce{Cl-} 时,样品里不能有 BrX−\ce{Br-}、IX−\ce{I-},它们也会生成沉淀,算出的 Cl 会偏高。
  • 沉淀剂要过量,让被测离子沉淀完全;多出来的沉淀剂留在溶液里,洗掉就行,不影响结果。
  • 称量前去皮(或者分别称出容器的质量),只算样品或沉淀本身的质量。
  • 洗涤沉淀,洗掉表面沾着的可溶性物质(如 NaNOX3\ce{NaNO3}),否则沉淀偏重。
  • 烘干到恒重:连续两次加热、冷却、称量,质量基本不再变化,才说明水已经除尽。测水合物时,加热后要放在干燥器里冷却,否则会重新吸水。

还有一类方法不称沉淀,而是测一个和含量成正比的信号(比如溶液颜色的深浅,U3.13)。先用几份已知质量分数的标准样品测出读数,画出标准曲线calibration curve,再从曲线上读出未知样品的质量分数。

练一练:混进下面的东西后,测得的 Cl 质量分数比纯 NaCl(60.66%)怎样?
  1. 混有 KCl
  2. 混有 MgClX2\ce{MgCl2}
  3. 混有 CaClX2\ce{CaCl2}
  4. 混有 NaNOX3\ce{NaNO3}
  5. 样品受潮,吸了一些水
  6. 混有 LiCl
  7. 称取的纯 NaCl 从 1 g 改成 5 g
  8. 换用另一家盐场生产的纯 NaCl
练一练:这些操作会让测得的结果偏高、偏低还是不变?
  1. 沉淀法测 Cl 的质量分数:AgCl 沉淀没有洗涤,表面沾着 NaNOX3\ce{NaNO3}
  2. 沉淀法测 Cl 的质量分数:AgCl 没有烘干就称量
  3. 沉淀法测 Cl 的质量分数:过滤时有少量 AgCl 穿过了滤纸
  4. 沉淀法测 Cl 的质量分数:样品里还混有少量 NaBr
  5. 沉淀法测 Cl 的质量分数:加入的 AgNOX3\ce{AgNO3} 比需要的多
  6. 测胆矾中结晶水的质量分数:加热后放在空气中冷却,又吸收了一些水
  7. 测胆矾中结晶水的质量分数:加热时间不够,没有到恒重
  8. 测胆矾中结晶水的质量分数:加热时有少量固体溅出坩埚

常见误区

误区 1:“混合物没有固定组成,所以没法计算。” 混合物的组成可以改变,但每一份具体的样品都有确定的组成。只要知道各成分的含量,就能用加权平均算出元素的质量分数;反过来,由元素的质量分数也能求出成分的含量。

误区 2:“测得 Cl 占 53.18%,所以 NaCl 的纯度是 53.18%。” 53.18% 是 Cl 元素的质量分数,不是 NaCl 的。纯 NaCl 中 Cl 也只占 60.66%,所以纯度是 53.18 ÷ 60.66 = 87.67%(杂质不含 Cl 时)。

误区 3:“某种元素的质量分数等于理论值,样品就一定是纯净物。” 不一定。约 51% KCl 和 49% MgClX2\ce{MgCl2} 的混合物,Cl 的质量分数也是 60.66%,和纯 NaCl 一样。一项数据相符只能说明“和纯净物相符”,要确认,还得测另一种元素(比如 Na),或比较几份样品是否一致。

即时小测

一份标着“NaCl”的样品只混有一种杂质,测得其中 Cl 的质量分数为 62%。这种杂质可能是?

2.00 g 由 CaCOX3\ce{CaCO3} 和沙子(SiOX2\ce{SiO2})组成的混合物中含 0.400 g Ca。混合物中 CaCOX3\ce{CaCO3} 的质量分数约为?

一份葡萄糖(CX6HX12OX6\ce{C6H12O6})样品受潮,吸了一些水。测得的 C 的质量分数会怎样?

要求出一份 NaCl 和 KCl 混合物中两者的物质的量之比,下列哪组数据就足够了?

用某种方法测样品中铁的质量分数,读数和质量分数成正比。含 Fe 1.0%、2.0%、3.0% 的标准样品,读数分别是 0.20、0.40、0.60。未知样品的读数是 0.50,其中 Fe 的质量分数最接近?

AP 自由作答题

AP 风格自由作答题

三份标着“纯 KCl”的样品,测得其中 Cl 的质量分数分别为 49.8%、50.6% 和 48.9%。

(a) 计算纯 KCl 中 Cl 的质量分数。

(b) 这些样品是纯 KCl 吗?用数据给出两条理由。

(c) 一位同学认为样品中混有 NaCl。这个假设和数据相符吗?说明理由。

(d) 假设杂质只有 NaCl,计算第一份样品(49.8%)中 NaCl 的质量分数。

参考答案与评分要点

(a) M(KCl)=39.10+35.45=74.55M(\text{KCl}) = 39.10 + 35.45 = 74.55 g/mol,ω(Cl)=35.45÷74.55×100%=47.55%\omega(\text{Cl}) = 35.45 \div 74.55 \times 100\% = 47.55\%。

(b) 不是。① 三个测得值都高于纯 KCl 的 47.55%;② 三份样品的数据彼此不同,而纯净物的组成是固定的(定比定律)。两条都说明样品是混合物。

(c) 相符。NaCl 中 Cl 的质量分数(60.66%)比 KCl 高,混入 NaCl 会使 Cl 的质量分数升高,和数据的方向一致;各样品中混入的量不同,就会得到不同的数值。

(d) 设 NaCl 的质量分数为 xx:

(1−x)×47.55%+x×60.66%=49.8%(1 - x) \times 47.55\% + x \times 60.66\% = 49.8\%x=49.8−47.5560.66−47.55=2.213.11≈0.17x = \frac{49.8 - 47.55}{60.66 - 47.55} = \frac{2.2}{13.11} \approx 0.17

NaCl 约占 17%。49.8% 只精确到 0.1,相减后的 2.2 只有 2 位有效数字,所以结果也只保留 2 位。

评分要点: (a) 列式正确;(b) 两条证据都要有:和理论值不符、样品之间不一致;(c) 比较两种物质中 Cl 的质量分数,并说出“偏高”的方向;(d) 列出加权平均方程并解出约 17%。

小结

  • 纯净物只含一种粒子,组成固定、等于由化学式算出的值;混合物含两种或更多种粒子,组成可以变化。
  • 混合物中某元素的质量分数是各成分的加权平均,一定落在各成分的值之间。
  • 杂质不含被测元素时,纯度 = 测得值 ÷ 理论值;杂质也含这种元素时,列加权平均方程求解。
  • 杂质中该元素的质量分数比主成分高,结果偏高;比主成分低(或不含),结果偏低。
  • 沉淀法:只让被测离子沉淀、沉淀剂过量、去皮、洗涤、烘干到恒重;由沉淀的物质的量还能求出未知盐的摩尔质量。

AP 提示: 这类题常给一组元素分析数据,问样品是纯净物还是混合物、可能混有什么、纯度是多少;也常给一个沉淀法实验,问某个操作失误会让结果偏高还是偏低,或者需要测哪些数据。判断“是否纯净”时,最好同时用两条证据:数值和理论值是否相符,不同样品之间是否一致。分离混合物的方法(色谱、蒸馏)在 U3.9;用沉淀测含量的反应在 U4 细讲。

练一练这一章:Unit 1 · 原子结构与性质 · 12 道题练一练这个 topic:U1.4 · 混合物的组成 · 6 道题

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