酸能溶解哪些难溶盐？
难溶盐的阴离子如果能和 H⁺ 结合，它的溶解度就随 pH 降低而增大：
- OH⁻：H⁺ + OH⁻ → H₂O。Mg(OH)₂、Fe(OH)₃ 等氢氧化物溶于酸。
- 弱酸的共轭碱：F⁻、CO₃²⁻、PO₄³⁻ 等。H⁺ 把它们变成 HF、HCO₃⁻（或 H₂CO₃、CO₂）、HPO₄²⁻ 等，所以 CaF₂、CaCO₃、Ca₃(PO₄)₂ 溶于酸。
- 强酸的共轭碱：Cl⁻、Br⁻、I⁻ 几乎不和 H⁺ 结合，AgCl、AgBr、PbI₂ 的溶解度基本不随 pH 变化。
道理和同离子效应相反：H⁺ 消耗了溶解产生的阴离子，使 Q < Ksp，平衡向溶解的方向移动，于是有更多固体溶解。龋齿（牙釉质中的羟基磷灰石被酸溶解）、酸雨溶蚀石灰石，都是这个道理。
看几种盐的溶解度怎样随 pH 变化（溶液的 pH 由缓冲溶液固定）：
例题 1：缓冲溶液中的 Mg(OH)₂
25 °C 时 Mg(OH)₂ 的 Ksp = 8.9 × 10⁻¹²。分别求它在 pH = 9.00 和 pH = 11.00 的缓冲溶液中的摩尔溶解度。
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写溶解平衡和 Ksp。
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思路：OH⁻ 的浓度由缓冲溶液固定。 溶解产生的 OH⁻ 会被缓冲溶液“吸收”，pH 不变，所以 c(OH⁻) 是已知的定值；溶解的 Mg(OH)₂ 全部变成 Mg²⁺，所以 s = c(Mg²⁺)：
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pH = 9.00 时的 c(OH⁻)（单位 mol/L）。
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pH = 9.00 时的溶解度。
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pH = 11.00 时。 pOH = 3.00，c(OH⁻) = 1.0 × 10⁻³ mol/L：
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比较。
pH 只降低 2，溶解度就增大 10⁴ 倍：c(OH⁻) 变为原来的 1/100，而 Ksp 中 c(OH⁻) 是平方项，(1/100)² = 1/10⁴。
例题 2：CaF₂ 溶于酸的 K
25 °C 时 CaF₂ 的 Ksp = 4.0 × 10⁻¹¹，HF 的 Ka = 6.4 × 10⁻⁴（OpenStax）。求 CaF₂(s) + 2H⁺(aq) ⇌ Ca²⁺(aq) + 2HF(aq) 的 K。
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把目标拆成两步。 先溶解，再让 F⁻ 结合 H⁺；两步相加，F⁻ 是中间物，会抵消。
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第一步：溶解。
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第二步：F⁻ 结合 H⁺。 这是 HF 电离（HF ⇌ H⁺ + F⁻）反过来写，再乘 2。反过来写 K 取倒数，乘 2 则 K 平方：
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算 K₂。
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两步相加，K 相乘。 2F⁻ 抵消，正好得到目标方程式（U7.6）：
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意义。 K 比 Ksp 大了约 10⁶ 倍：在酸中，F⁻ 不断被 H⁺ “拿走”变成 HF，溶解平衡持续正向移动，CaF₂ 溶解得多得多。
- Mg(OH)₂
OH⁻ 与 H⁺ 结合生成水。
- AgCl
Cl⁻ 是强酸的共轭碱。
- CaCO₃
CO₃²⁻ 与 H⁺ 结合，最后生成 CO₂。
- AgBr
Br⁻ 是强酸的共轭碱。
- CaF₂
F⁻ 与 H⁺ 结合生成弱酸 HF。
- Fe(OH)₃
OH⁻ 被中和。
- PbI₂
I⁻ 是强酸的共轭碱。
- Ag₃PO₄
PO₄³⁻ 是弱碱，与 H⁺ 结合。
常见误区
误区 1：“所有难溶盐都溶于酸。” 只有阴离子能和 H⁺ 结合的才是这样。AgCl、AgBr、AgI 在稀酸中的溶解度和在水中差不多。
误区 2：“加酸使 Ksp 增大了。” Ksp 只随温度变化。酸消耗了溶液中的阴离子，Q 变小，于是更多固体溶解；Ksp 本身没变。
误区 3：“只有氢氧化物的溶解度与 pH 有关。” 阴离子是任何弱酸的共轭碱（F⁻、CO₃²⁻、PO₄³⁻ 等）时，溶解度都随 pH 降低而增大。
即时小测
下列难溶盐中，在 0.1 mol/L HNO₃ 中的溶解度比在纯水中大得多的是？
CO₃²⁻ 能与 H⁺ 结合；卤离子是强酸的共轭碱，不受影响。
Mg(OH)₂ 在 pH = 10.00 的缓冲溶液中的溶解度，是在 pH = 12.00 时的多少倍？
s = Ksp ÷ c²(OH⁻)。pH 低 2，c(OH⁻) 是 1/100，平方后 s 大 10⁴ 倍。
大理石（CaCO₃）与盐酸反应的离子方程式是？
H⁺ 与 CO₃²⁻ 结合生成 H₂CO₃，分解为 H₂O 和 CO₂ 逸出，平衡不断向溶解方向移动。
AgCl 的溶解度几乎不随 pH 变化，最好的解释是？
H⁺ 不消耗 Cl⁻，溶解平衡不会移动。
Mg(OH)₂ 的 Ksp = 8.9 × 10⁻¹²（OpenStax），Kw = 1.0 × 10⁻¹⁴。Mg(OH)₂(s) + 2H⁺(aq) ⇌ Mg²⁺(aq) + 2H₂O(l) 的 K 用哪个式子算？
溶解一步的 K 是 Ksp；每个 OH⁻ + H⁺ → H₂O 是水电离的逆反应，K = 1/Kw，一共两次。所以 K = Ksp/Kw² = 8.9 × 10⁻¹² ÷ (1.0 × 10⁻¹⁴)² ≈ 8.9 × 10¹⁶：氢氧化物在酸里几乎完全溶解。
牙釉质的主要成分是羟基磷灰石 Ca₅(PO₄)₃OH。经常吃酸性食物会损害牙齿，原因是？
两种阴离子都能和 H⁺ 结合，降低了它们的浓度，Q < Ksp，牙釉质溶解。
AP 自由作答题
25 °C 时 Cu(OH)₂ 的 Ksp = 2.2 × 10⁻²⁰（OpenStax）。处理含 Cu²⁺ 的废水时，常加碱调节 pH，使 Cu²⁺ 以 Cu(OH)₂ 沉淀。
(a) 写出 Cu(OH)₂ 的 Ksp 表达式。
(b) 计算 Cu(OH)₂ 在 pH = 6.00 和 pH = 8.00 的缓冲溶液中的摩尔溶解度。
(c) 用平衡移动解释为什么 pH 越低，Cu(OH)₂ 溶解得越多。
(d) 要使废水中的 c(Cu²⁺) 降到 1.0 × 10⁻⁶ mol/L 以下，pH 至少要调到多少？
(e) 能不能用同样的办法（调节 pH）除去废水中的 Ag⁺，使它以 AgCl 沉淀？说明理由。
参考答案与评分要点
(a) Ksp = c(Cu²⁺)·c²(OH⁻)。
(b) pH = 6.00：c(OH⁻) = 1.0 × 10⁻⁸，s = 2.2 × 10⁻²⁰ ÷ (1.0 × 10⁻⁸)² = 2.2 × 10⁻⁴ mol/L。pH = 8.00：c(OH⁻) = 1.0 × 10⁻⁶，s = 2.2 × 10⁻²⁰ ÷ (1.0 × 10⁻⁶)² = 2.2 × 10⁻⁸ mol/L。
(c) Cu(OH)₂(s) ⇌ Cu²⁺ + 2OH⁻。pH 低时 c(OH⁻) 小（H⁺ 与 OH⁻ 结合），平衡向溶解的方向移动，溶解的 Cu(OH)₂ 更多。
(d) c(OH⁻) ≥ √(2.2 × 10⁻²⁰ ÷ 1.0 × 10⁻⁶) = 1.5 × 10⁻⁷ mol/L，pOH ≤ 6.83，pH ≥ 7.17，约 7.2 以上。
(e) 不能。Cl⁻ 是强酸的共轭碱，AgCl 的溶解度不随 pH 变化；要沉淀 Ag⁺，应加入 Cl⁻（同离子效应）。
评分要点： (a) 表达式；(b) 由 pH 求 c(OH⁻) 再求 s；(c) 平衡移动；(d) 由 Ksp 反求 c(OH⁻) 和 pH；(e) 强酸共轭碱不受 pH 影响。
小结
- 阴离子是 OH⁻ 或弱酸的共轭碱的难溶盐，pH 越低溶解度越大；阴离子是强酸共轭碱的（Cl⁻、Br⁻、I⁻），溶解度基本不随 pH 变化。
- 原因：H⁺ 消耗阴离子，Q < Ksp，平衡向溶解方向移动；Ksp 不变。
- 缓冲溶液中的氢氧化物：s = Ksp ÷ c(OH⁻)ⁿ；“盐 + 酸”的 K = Ksp ÷ Kaⁿ。
AP 提示： 判断溶解度是否受 pH 影响，先看阴离子：它的共轭酸是弱酸吗？是，就会受 pH 影响。解释时写出 H⁺ 与阴离子结合的方程式，再说明平衡向哪边移动。