平衡的粒子图表示Representations of Equilibrium

大思想 · 转化(TRA)AP 科学实践 1 · 模型与表征AP 衔接 · Unit 7约 40 分钟

学习目标

  • 由粒子图数出各物质的量,换算成浓度,算出 Q 并与 K 比较
  • 从一组不同时刻的粒子图或浓度–时间图中判断何时达到平衡
  • 由各物质变化量之比推出方程式的计量数

前置知识

  • 反应商 Q 与平衡常数 K(U7.3)
  • 溶液的粒子图表示(U3.8)

粒子图也能算 Q

AP 常用粒子图表示一个容器里的混合物。读图的步骤:

  1. 认出每种粒子代表什么物质,数出各有几个;
  2. 换算成浓度:每个粒子代表多少摩尔,再除以容器体积;
  3. 代入 Q 的表达式,与 K 比较。

如果方程式两边气体的计量数相等(Δn = 0),表达式中的体积和“每个粒子代表多少摩尔”都会约掉,可以直接用粒子数算 Q;否则一定要先换算成浓度。

判断下面每一幅图中的混合物处于什么状态:

动手试试:看粒子图判断平衡

这个容器里的混合物处于什么状态?

一组图:什么时候达到平衡?

把同一个容器在不同时刻的粒子图排在一起,平衡的标志是粒子数不再变化,而不是某两种粒子一样多。浓度–时间图也是一样:曲线变平的地方是平衡。

另外,各物质变化量之比等于计量数之比。由图中粒子数(或浓度)的变化,可以反推方程式。

例题 1:一组粒子图

容器中进行 2NO₂(g) ⇌ N₂O₄(g),四个时刻的分子数如下(每个分子代表 0.10 mol,容器 1.0 L):

时刻t₁t₂t₃t₄
NO₂12644
N₂O₄0344

什么时候达到平衡?求 K。

分步解析
  1. 先检查数据:原子守恒。 每个 NO₂ 含 1 个 N,每个 N₂O₄ 含 2 个 N。各时刻 N 原子数:

    t1: 12+2×0=12t2: 6+2×3=12t3,t4: 4+2×4=12\begin{aligned} t_1&:\ 12 + 2 \times 0 = 12 \\ t_2&:\ 6 + 2 \times 3 = 12 \\ t_3, t_4&:\ 4 + 2 \times 4 = 12 \end{aligned}

    N 原子数始终是 12,数据前后一致。

  2. 找不再变化的时刻。 t₃ 和 t₄ 的分子数完全相同,所以最晚在 t₃ 时已经达到平衡。

  3. 把分子数换算成浓度。 每个分子代表 0.10 mol,除以体积 1.0 L 得到浓度(单位 mol/L):

    c(NOX2)=4×0.101.0=0.40c(NX2OX4)=4×0.101.0=0.40\begin{aligned} c(\ce{NO2}) &= \frac{4 \times 0.10}{1.0} = 0.40 \\ c(\ce{N2O4}) &= \frac{4 \times 0.10}{1.0} = 0.40 \end{aligned}
  4. 写出 K 并代入。 NO₂ 是反应物,计量数 2 成为幂次:

    K=c(NX2OX4)c2(NOX2)=0.40(0.40)2=0.400.16=2.5\begin{aligned} K &= \frac{c(\ce{N2O4})}{c^2(\ce{NO2})} = \frac{0.40}{(0.40)^2} \\ &= \frac{0.40}{0.16} = \boxed{2.5} \end{aligned}
  5. 注意。 平衡时两种分子数相等只是巧合,判断平衡的依据是“不再变化”。

例题 2:由变化量推出方程式

在一个反应中,A 的浓度从 0.80 mol/L 降到 0.50 mol/L 后不再变化;B 从 0 升到 0.60 mol/L 后不再变化。写出方程式并求 K。

分步解析
  1. 判断什么时候达到平衡。 A、B 的浓度最后都不再变化,说明正、逆反应速率相等,反应达到了平衡。不再变化时的浓度就是平衡浓度:c(A) = 0.50 mol/L,c(B) = 0.60 mol/L。

  2. 算变化量(单位 mol/L)。

    Δc(A)=0.50−0.80=−0.30Δc(B)=0.60−0=+0.60\begin{aligned} \Delta c(\ce{A}) &= 0.50 - 0.80 = -0.30 \\ \Delta c(\ce{B}) &= 0.60 - 0 = +0.60 \end{aligned}

    A 被消耗,是反应物;B 增加,是生成物。

  3. 由变化量之比定计量数。 在同一容器中,各物质浓度的变化量之比等于方程式中的计量数之比:

    0.30:0.60=1:20.30 : 0.60 = 1 : 2

    取最简整数比,方程式是 A ⇌ 2B。

  4. 列 ICE 表核对。 设 A 减少 x,则 B 增加 2x(浓度单位 mol/L):

    A2B
    I0.800
    C−x+2x
    E0.80 − x2x

    由 c(A) = 0.80 − x = 0.50 得 x = 0.30,于是 c(B) = 2x = 0.60 mol/L,和题目给的一致,说明 A ⇌ 2B 是对的。

  5. 写 K 的表达式。 B 的计量数 2 成为幂次:

    K=c2(B)c(A)K = \frac{c^2(\ce{B})}{c(\ce{A})}
  6. 代入平衡浓度。 只能代入平衡浓度,不能代入起始浓度或变化量:

    K=(0.60)20.50=0.360.50=0.72K = \frac{(0.60)^2}{0.50} = \frac{0.36}{0.50} = \boxed{0.72}
  7. 检查方向。 开始时 c(B) = 0,Q = 0 < K = 0.72,反应正向进行,A 减少、B 增加,与题目描述一致。

练一练:由各物质的变化量判断方程式
  1. A 减少 0.20 mol/L,B 增加 0.40 mol/L
  2. A 减少 0.30 mol/L,B 增加 0.30 mol/L
  3. A 减少 0.60 mol/L,B 增加 0.30 mol/L
  4. A 减少 0.10 mol/L,B 增加 0.30 mol/L
  5. 粒子图中 A 少了 4 个,B 多了 2 个
  6. 粒子图中 A 少了 3 个,B 多了 6 个
  7. B 减少 0.40 mol/L(向逆方向进行),A 增加 0.20 mol/L
  8. A 的曲线下降 0.05,B 的曲线上升 0.05

常见误区

误区 1:“图中反应物和生成物的粒子一样多,就是平衡。” 平衡的标志是粒子数不再变化,也就是 Q = K。粒子数相等只是一种可能的巧合。

误区 2:“生成物最多的那幅图就是平衡。” 平衡时生成物的多少由 K 决定。K 很小时,平衡时生成物很少。

误区 3:“任何反应都能直接用粒子数算 Q。” 只有两边气体的计量数相等时才可以。否则必须先换算成浓度(或分压)。

即时小测

X₂(g) + Y₂(g) ⇌ 2XY(g) 的 K = 4。容器中有 3 个 X₂、3 个 Y₂ 和 4 个 XY。反应会怎样?

同一个容器在 t₁、t₂、t₃、t₄ 四个时刻的粒子图中,t₂、t₃、t₄ 三幅图的各种粒子数完全相同。下列说法正确的是?

浓度–时间图中,C 的曲线从 0 升到 0.40 mol/L,D 的曲线从 0.80 降到 0.60 mol/L,之后两条曲线都变平。下列说法正确的是?

2Z(g) ⇌ Z₂(g),容器 2.0 L,每个粒子代表 0.20 mol。图中有 4 个 Z、2 个 Z₂。Q 是?

下列关于用粒子图表示平衡的说法,正确的是?

X₂ + Y₂ ⇌ 2XY 的 K = 4。下列哪一幅图表示的混合物已达平衡?

AP 自由作答题

AP 风格自由作答题

1.0 L 的容器中进行 A₂(g) + B₂(g) ⇌ 2AB(g),每个分子代表 0.010 mol。三个时刻的分子数如下:

时刻A₂B₂AB
t₁640
t₂424
t₃316

已知 t₃ 以后各分子数不再变化。

(a) 由 t₃ 时的数据求 K。

(b) 计算 t₂ 时的 Q,说明 t₂ 时反应向哪个方向进行。

(c) 说明为什么这个反应可以直接用分子数计算 K。

(d) 在 t₃ 时向容器中再加入 2 个 AB 分子。计算这时的 Q,预测反应方向。

(e) 一名学生说:“t₃ 时 A₂ 和 B₂ 都没有用完,说明反应停止了。”指出这个说法的问题。

参考答案与评分要点

(a) K = 6² ÷ (3 × 1) = 12(Δn = 0,可以直接用分子数)。

(b) Q = 4² ÷ (4 × 2) = 2 < 12,向正方向进行。

(c) 两边气体的计量数相等(2 = 2),每个浓度都等于“分子数 × 0.010 mol ÷ 1.0 L”,分子、分母中的换算因子正好约掉。

(d) Q = 8² ÷ (3 × 1) = 21 > 12,向逆方向进行。

(e) 反应没有停止,正、逆反应以相同的速率进行,所以分子数不再变化。可逆反应平衡时反应物不会用完。

评分要点: (a) K;(b) Q 与方向;(c) Δn = 0;(d) Q > K;(e) 动态平衡。

小结

  • 粒子图 → 数粒子 → 换算浓度(Δn = 0 时可以直接用粒子数)→ 算 Q → 与 K 比较。
  • 一组图或浓度–时间图中,粒子数(浓度)不再变化的时刻起达到平衡。
  • 各物质变化量之比等于计量数之比,可以由此推出方程式。

AP 提示: 解释粒子图时写出数字:“图中有 … 个,所以 Q = …”。判断平衡要用 Q 与 K 比较,或者“粒子数不再变化”,不要用“两种粒子一样多”。

练一练这一章:Unit 7 · 平衡 · 12 道题练一练这个 topic:U7.8 · 平衡的粒子图表示 · 5 道题

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