用 Q 解释勒夏特列原理Reaction Quotient and Le Châtelier's Principle

大思想 · 转化(TRA)AP 科学实践 4 · 模型分析AP 衔接 · Unit 7约 45 分钟

学习目标

  • 用 Q 和 K 的比较解释浓度、体积改变后平衡移动的方向
  • 说明温度改变的是 K 而不是 Q,并用 ΔH 的符号判断 K 怎样变化
  • 计算改变体积后 Q 变化的倍数,并由新的平衡验证“只能减弱、不能抵消”

前置知识

  • 反应商 Q 与平衡常数 K(U7.3)
  • 勒夏特列原理入门(U7.9)

为什么会移动:看 Q 和 K

勒夏特列原理告诉我们平衡往哪边移动,Q 和 K 告诉我们为什么:平衡时 Q = K;改变条件后,只要 Q ≠ K,反应就会进行,直到 Q 重新等于 K。

  • 改变浓度:改变的是 Q。加入反应物(分母变大)或移走生成物(分子变小),Q < K,向正方向进行。
  • 改变体积:所有气体的浓度按同一倍数变化。体积减半时,每个气体浓度乘 2,Q 乘 2Δn(Δn = 生成物与反应物气体计量数之差)。Δn < 0 时 Q 变小,向正方向进行;Δn = 0 时 Q 不变。
  • 改变温度:浓度没变,Q 不变,变的是 K。正反应吸热时升温使 K 增大,于是 Q < K,向正方向进行。
  • 催化剂、恒容下的惰性气体:Q 和 K 都不变。

从粒子的角度看:加入反应物后,反应物分子的碰撞更频繁,正反应速率先增大,净反应向正方向进行,直到两个速率重新相等(U7.2)。

施加一种改变,看 Q 和 K 在数轴上的位置:

动手试试:用 Q 和 K 判断平衡移动

例题 1:加入反应物

800 °C 时 CO(g) + H₂O(g) ⇌ CO₂(g) + H₂(g) 的 K = 0.640,平衡时 c(CO) = c(H₂O) = 0.111 mol/L,c(CO₂) = c(H₂) = 0.0889 mol/L。保持体积不变,加入 CO 使 c(CO) 瞬间变为 0.211 mol/L。用 Q 判断平衡移动的方向,再求新平衡时 CO 的浓度。

分步解析
  1. 算改变后的 Q。 只有 c(CO) 变了,其余浓度暂时不变:

    Q=c(COX2) c(HX2)c(CO) c(HX2O)=(0.0889)2(0.211)(0.111)=7.90×10−32.34×10−2=0.337\begin{aligned} Q &= \frac{c(\ce{CO2})\,c(\ce{H2})}{c(\ce{CO})\,c(\ce{H2O})} \\ &= \frac{(0.0889)^2}{(0.211)(0.111)} \\ &= \frac{7.90 \times 10^{-3}}{2.34 \times 10^{-2}} = 0.337 \end{aligned}
  2. 比较 Q 和 K。 Q = 0.337 < K = 0.640,分母(反应物)相对太大,反应向正方向进行。

  3. 列 ICE 表。 以刚加入 CO 后的浓度为起点,设又反应了 x(浓度单位 mol/L):

    COH₂OCO₂、H₂
    I0.2110.1110.0889
    C−x−x+x
    E0.211 − x0.111 − x0.0889 + x
  4. 代入 K,列方程。

    (0.0889+x)2(0.211−x)(0.111−x)=0.640\frac{(0.0889 + x)^2}{(0.211 - x)(0.111 - x)} = 0.640

    分子、分母不是同一个式子的平方,不能开平方,要展开成二次方程。

  5. 展开、整理。 两边乘以分母。左边 (0.0889 + x)² 展开为 x² + 0.178x + 0.00790;右边 0.640(0.211 − x)(0.111 − x) = 0.640(x² − 0.322x + 0.0234),展开为 0.640x² − 0.206x + 0.0150:

    x2+0.178x+0.00790=0.640x2−0.206x+0.0150\begin{gathered} x^2 + 0.178x + 0.00790 \\ = 0.640x^2 - 0.206x + 0.0150 \end{gathered}

    把右边移到左边:

    0.360x2+0.384x−0.00709=00.360x^2 + 0.384x - 0.00709 = 0
  6. 用求根公式。 a = 0.360,b = 0.384,c = −0.00709:

    b2−4ac=0.1474+0.0102=0.1576\begin{aligned} b^2 - 4ac &= 0.1474 + 0.0102 \\ &= 0.1576 \end{aligned} x=−0.384+0.15762×0.360=−0.384+0.3970.720=0.018\begin{aligned} x &= \frac{-0.384 + \sqrt{0.1576}}{2 \times 0.360} \\ &= \frac{-0.384 + 0.397}{0.720} = 0.018 \end{aligned}

    另一个根是负数,而且绝对值很大,会使浓度为负,舍去。

  7. 求新平衡的浓度(单位 mol/L)。 c(H₂) 与 c(CO₂) 相等:

    c(CO)=0.211−0.018=0.193c(HX2O)=0.111−0.018=0.093c(COX2)=0.0889+0.018=0.107\begin{aligned} c(\ce{CO}) &= 0.211 - 0.018 = \boxed{0.193} \\ c(\ce{H2O}) &= 0.111 - 0.018 = 0.093 \\ c(\ce{CO2}) &= 0.0889 + 0.018 = 0.107 \end{aligned}
  8. 代回检查。

    (0.107)2(0.193)(0.093)=0.011450.01795=0.638≈0.640 ✓\begin{aligned} \frac{(0.107)^2}{(0.193)(0.093)} &= \frac{0.01145}{0.01795} \\ &= 0.638 \approx 0.640 \ \checkmark \end{aligned}
  9. 结论。 新平衡时 c(CO) = 0.193 mol/L:比刚加入时(0.211)小,但仍比原平衡(0.111)大。平衡移动只是减弱了这个改变,不能把它完全抵消。

例题 2:体积减半

25 °C 时 N₂O₄(g) ⇌ 2NO₂(g) 处于平衡,K = 6.3 × 10⁻³。把体积突然压缩为原来的一半,Q 变为多少?平衡向哪个方向移动?

分步解析
  1. 浓度怎样变化。 压缩的一瞬间物质的量还没变,体积变为一半,所以每种气体的浓度都变为原来的 2 倍:

    c′=nV/2=2×nV=2cc' = \frac{n}{V/2} = 2 \times \frac{n}{V} = 2c
  2. 压缩后的 Q。 把 2c 代入表达式,c 表示原平衡浓度:

    Q=[2c(NOX2)]22c(NX2OX4)=4c2(NOX2)2c(NX2OX4)=2×c2(NOX2)c(NX2OX4)=2K\begin{aligned} Q &= \frac{[2c(\ce{NO2})]^2}{2c(\ce{N2O4})} \\ &= \frac{4c^2(\ce{NO2})}{2c(\ce{N2O4})} \\ &= 2 \times \frac{c^2(\ce{NO2})}{c(\ce{N2O4})} = 2K \end{aligned}
  3. 代入数值。

    Q=2×6.3×10−3=1.26×10−2\begin{aligned} Q &= 2 \times 6.3 \times 10^{-3} \\ &= \boxed{1.26 \times 10^{-2}} \end{aligned}
  4. 比较 Q 和 K。 Q = 2K > K,生成物相对太多,反应向逆方向进行:NO₂ 减少,N₂O₄ 增加,直到 Q 回到 K。

  5. 一般规律。 体积变为 1/2 时,Q 变为原来的 2Δn 倍,Δn 是气体计量数之差(生成物 − 反应物)。这里 Δn = 2 − 1 = +1,所以 Q 变为 2 倍。这和“压缩时向气体分子少的一边移动”一致,但现在有了定量的理由。

练一练:2SO₂(g) + O₂(g) ⇌ 2SO₃(g),ΔH < 0,已达平衡。改变后 Q 和 K 怎样变?
  1. 加入 O₂
  2. 加入 SO₃
  3. 体积减半
  4. 体积加倍
  5. 升高温度
  6. 降低温度
  7. 加入催化剂
  8. 恒容充入氩气

常见误区

误区 1:“总压增大,平衡就向气体分子少的一边移动。” 只有各物质的浓度(分压)变化才影响 Q。恒容充入惰性气体使总压增大,但 Q 不变,平衡不移动。

误区 2:“升温改变了 Q。” 升温的一瞬间浓度没有变,Q 不变;变的是 K。

误区 3:“改变浓度会改变 K。” 浓度只改变 Q。K 只随温度变化。

即时小测

A(g) ⇌ 2B(g) 处于平衡。把体积压缩为原来的 1/3,这一瞬间 Q 是 K 的多少倍?

某反应正反应吸热。升温后重新达到平衡。与原平衡相比:

H₂(g) + I₂(g) ⇌ 2HI(g) 处于平衡。体积加倍后,下列说法正确的是?

在平衡体系中移走部分生成物。这一瞬间,正反应速率和逆反应速率:

下列哪种改变会使 K 改变?

N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g) 处于平衡。把体积减半,这一瞬间 Q 变为原来的:

AP 自由作答题

AP 风格自由作答题

某温度下,2SO₂(g) + O₂(g) ⇌ 2SO₃(g) 在一个容器中处于平衡,c(SO₂) = 0.20 mol/L,c(O₂) = 0.10 mol/L,c(SO₃) = 0.40 mol/L。正反应 ΔH = −197.8 kJ/mol(NBS 生成焓)。

(a) 计算这个温度下的 K。

(b) 温度不变,把体积突然压缩为原来的一半。计算这一瞬间的 Q,判断反应方向。

(c) 用正、逆反应速率解释 (b) 中的反应方向。

(d) 如果改为升高温度,Q 和 K 中哪一个改变?平衡向哪个方向移动?

(e) 在原平衡中再通入一些 O₂。SO₂ 的转化率会怎样变化?说明理由。

参考答案与评分要点

(a) K = 0.40² ÷ (0.20² × 0.10) = 0.16 ÷ 0.0040 = 40。

(b) 浓度都加倍:Q = 0.80² ÷ (0.40² × 0.20) = 0.64 ÷ 0.032 = 20 < 40,向正方向进行。

(c) 压缩后浓度都加倍。正反应的速率与 c²(SO₂)·c(O₂) 有关(如果把它看作基元反应,增大为 8 倍),逆反应与 c²(SO₃) 有关(增大为 4 倍),正反应速率增大得更多,所以净反应向正方向进行。

(d) K 改变,Q 不变。正反应放热,升温使 K 减小,Q > K,向逆方向移动。

(e) 增大。O₂ 浓度增大使 Q < K,平衡向正方向移动,更多的 SO₂ 转化为 SO₃。

评分要点: (a) K;(b) Q 与 K 比较;(c) 速率的比较;(d) 温度改变 K;(e) 加入另一种反应物提高转化率。

小结

  • 浓度、体积的改变只改变 Q;Q ≠ K 时反应进行,直到 Q = K。
  • 体积减半,Q 乘 2Δn;Δn = 0 时体积改变不影响平衡。
  • 温度只改变 K:吸热反应升温 K 增大,放热反应升温 K 减小。
  • 催化剂和恒容下的惰性气体不改变 Q 和 K。

AP 提示: 回答“平衡向哪边移动、为什么”时,写成三步:哪个量变了(Q 还是 K)→ 变化后 Q 与 K 的大小关系 → 所以向哪个方向进行。这比只写“根据勒夏特列原理”更能得分。

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