为什么会移动:看 Q 和 K
勒夏特列原理告诉我们平衡往哪边移动,Q 和 K 告诉我们为什么:平衡时 Q = K;改变条件后,只要 Q ≠ K,反应就会进行,直到 Q 重新等于 K。
- 改变浓度:改变的是 Q。加入反应物(分母变大)或移走生成物(分子变小),Q < K,向正方向进行。
- 改变体积:所有气体的浓度按同一倍数变化。体积减半时,每个气体浓度乘 2,Q 乘 2Δn(Δn = 生成物与反应物气体计量数之差)。Δn < 0 时 Q 变小,向正方向进行;Δn = 0 时 Q 不变。
- 改变温度:浓度没变,Q 不变,变的是 K。正反应吸热时升温使 K 增大,于是 Q < K,向正方向进行。
- 催化剂、恒容下的惰性气体:Q 和 K 都不变。
从粒子的角度看:加入反应物后,反应物分子的碰撞更频繁,正反应速率先增大,净反应向正方向进行,直到两个速率重新相等(U7.2)。
施加一种改变,看 Q 和 K 在数轴上的位置:
例题 1:加入反应物
800 °C 时 CO(g) + H₂O(g) ⇌ CO₂(g) + H₂(g) 的 K = 0.640,平衡时 c(CO) = c(H₂O) = 0.111 mol/L,c(CO₂) = c(H₂) = 0.0889 mol/L。保持体积不变,加入 CO 使 c(CO) 瞬间变为 0.211 mol/L。用 Q 判断平衡移动的方向,再求新平衡时 CO 的浓度。
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算改变后的 Q。 只有 c(CO) 变了,其余浓度暂时不变:
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比较 Q 和 K。 Q = 0.337 < K = 0.640,分母(反应物)相对太大,反应向正方向进行。
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列 ICE 表。 以刚加入 CO 后的浓度为起点,设又反应了 x(浓度单位 mol/L):
CO H₂O CO₂、H₂ I 0.211 0.111 0.0889 C −x −x +x E 0.211 − x 0.111 − x 0.0889 + x -
代入 K,列方程。
分子、分母不是同一个式子的平方,不能开平方,要展开成二次方程。
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展开、整理。 两边乘以分母。左边 (0.0889 + x)² 展开为 x² + 0.178x + 0.00790;右边 0.640(0.211 − x)(0.111 − x) = 0.640(x² − 0.322x + 0.0234),展开为 0.640x² − 0.206x + 0.0150:
把右边移到左边:
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用求根公式。 a = 0.360,b = 0.384,c = −0.00709:
另一个根是负数,而且绝对值很大,会使浓度为负,舍去。
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求新平衡的浓度(单位 mol/L)。 c(H₂) 与 c(CO₂) 相等:
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代回检查。
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结论。 新平衡时 c(CO) = 0.193 mol/L:比刚加入时(0.211)小,但仍比原平衡(0.111)大。平衡移动只是减弱了这个改变,不能把它完全抵消。
例题 2:体积减半
25 °C 时 N₂O₄(g) ⇌ 2NO₂(g) 处于平衡,K = 6.3 × 10⁻³。把体积突然压缩为原来的一半,Q 变为多少?平衡向哪个方向移动?
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浓度怎样变化。 压缩的一瞬间物质的量还没变,体积变为一半,所以每种气体的浓度都变为原来的 2 倍:
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压缩后的 Q。 把 2c 代入表达式,c 表示原平衡浓度:
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代入数值。
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比较 Q 和 K。 Q = 2K > K,生成物相对太多,反应向逆方向进行:NO₂ 减少,N₂O₄ 增加,直到 Q 回到 K。
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一般规律。 体积变为 1/2 时,Q 变为原来的 2Δn 倍,Δn 是气体计量数之差(生成物 − 反应物)。这里 Δn = 2 − 1 = +1,所以 Q 变为 2 倍。这和“压缩时向气体分子少的一边移动”一致,但现在有了定量的理由。
- 加入 O₂
分母变大。
- 加入 SO₃
分子变大。
- 体积减半
Δn = 2 − 3 = −1,Q 乘 2⁻¹。
- 体积加倍
Q 乘 (½)⁻¹ = 2。
- 升高温度
正反应放热,升温 K 减小。
- 降低温度
放热反应降温 K 增大。
- 加入催化剂
Q 和 K 都不变。
- 恒容充入氩气
各物质的浓度不变。
常见误区
误区 1:“总压增大,平衡就向气体分子少的一边移动。” 只有各物质的浓度(分压)变化才影响 Q。恒容充入惰性气体使总压增大,但 Q 不变,平衡不移动。
误区 2:“升温改变了 Q。” 升温的一瞬间浓度没有变,Q 不变;变的是 K。
误区 3:“改变浓度会改变 K。” 浓度只改变 Q。K 只随温度变化。
即时小测
A(g) ⇌ 2B(g) 处于平衡。把体积压缩为原来的 1/3,这一瞬间 Q 是 K 的多少倍?
浓度都乘 3,Q = [3c(B)]² ÷ [3c(A)] = 3 × c²(B)/c(A),即乘 3Δn,Δn = +1。
某反应正反应吸热。升温后重新达到平衡。与原平衡相比:
吸热反应升温 K 增大,原来的 Q < 新 K,向正方向进行。
H₂(g) + I₂(g) ⇌ 2HI(g) 处于平衡。体积加倍后,下列说法正确的是?
Δn = 0,Q 不变,平衡不移动;但体积加倍,各浓度都变为一半。
在平衡体系中移走部分生成物。这一瞬间,正反应速率和逆反应速率:
反应物浓度没变,正反应速率不变;生成物减少,逆反应速率减小,于是净反应向正方向进行。
下列哪种改变会使 K 改变?
只有温度改变 K。
N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g) 处于平衡。把体积减半,这一瞬间 Q 变为原来的:
Δn = 2 − 4 = −2,Q 乘 2⁻² = 1/4。Q < K,向正方向(生成 NH₃)进行。
AP 自由作答题
某温度下,2SO₂(g) + O₂(g) ⇌ 2SO₃(g) 在一个容器中处于平衡,c(SO₂) = 0.20 mol/L,c(O₂) = 0.10 mol/L,c(SO₃) = 0.40 mol/L。正反应 ΔH = −197.8 kJ/mol(NBS 生成焓)。
(a) 计算这个温度下的 K。
(b) 温度不变,把体积突然压缩为原来的一半。计算这一瞬间的 Q,判断反应方向。
(c) 用正、逆反应速率解释 (b) 中的反应方向。
(d) 如果改为升高温度,Q 和 K 中哪一个改变?平衡向哪个方向移动?
(e) 在原平衡中再通入一些 O₂。SO₂ 的转化率会怎样变化?说明理由。
参考答案与评分要点
(a) K = 0.40² ÷ (0.20² × 0.10) = 0.16 ÷ 0.0040 = 40。
(b) 浓度都加倍:Q = 0.80² ÷ (0.40² × 0.20) = 0.64 ÷ 0.032 = 20 < 40,向正方向进行。
(c) 压缩后浓度都加倍。正反应的速率与 c²(SO₂)·c(O₂) 有关(如果把它看作基元反应,增大为 8 倍),逆反应与 c²(SO₃) 有关(增大为 4 倍),正反应速率增大得更多,所以净反应向正方向进行。
(d) K 改变,Q 不变。正反应放热,升温使 K 减小,Q > K,向逆方向移动。
(e) 增大。O₂ 浓度增大使 Q < K,平衡向正方向移动,更多的 SO₂ 转化为 SO₃。
评分要点: (a) K;(b) Q 与 K 比较;(c) 速率的比较;(d) 温度改变 K;(e) 加入另一种反应物提高转化率。
小结
- 浓度、体积的改变只改变 Q;Q ≠ K 时反应进行,直到 Q = K。
- 体积减半,Q 乘 2Δn;Δn = 0 时体积改变不影响平衡。
- 温度只改变 K:吸热反应升温 K 增大,放热反应升温 K 减小。
- 催化剂和恒容下的惰性气体不改变 Q 和 K。
AP 提示: 回答“平衡向哪边移动、为什么”时,写成三步:哪个量变了(Q 还是 K)→ 变化后 Q 与 K 的大小关系 → 所以向哪个方向进行。这比只写“根据勒夏特列原理”更能得分。